钯/铜协同催化合成3，4-二氢香豆素衍生物

2012-01-11王晗深邵江斌刘运奎许响生

浙江化工 2012年1期

王晗深邵江斌邓云刘运奎许响生

（浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江杭州 310014）

香豆素衍生物是一类重要的有机杂环化合物，由于具有抗菌、消毒、抗凝和抗肿瘤等多种生理活性而倍受人们的关注，已被广泛应用于医药领域［1］。另外，香豆素骨架还具有优良的光电性能，在荧光增白剂［2］、电致发光材料［3］和有机光敏材料［4］等领域都有广泛应用。合成香豆素类化合物最常见的方法有Pechman法［5］、Perkin法［6］和Reimer-Tiemann法［7］等，但这些方法一般存在副产物多、反应条件苛刻等弊端和缺陷。因此，人们一直致力于合成香豆素类化合物的新方法和新工艺研究。最近，徐振元课题组发现Au/Ag复合催化剂能催化Baylis-Hillman加成物的分子内环化反应合成3，4-二氢香豆素［8］。

钯催化反应是现代有机合成中应用最为广泛的工具之一，该类反应具有活性及选择性高、使用范围广、反应条件温和、催化剂用量少和操作简便等特点［9］。另外，与Au和Ag等贵金属催化剂相比，钯催化剂的价格相对便宜。近年来，钯催化的Baylis-Hillman加成物分子内环化反应成为合成环状化合物的有效方法［10-11］。因此本文对钯催化分子内环化反应合成3，4-二氢香豆素进行了报道。如图1（Scheme 1）所示，以Baylis-Hillman加成物1为原料，经氢溴酸溴代，得到溴代物2，再与2-萘酚反应得到醚化物3，最后经Pd（OAc）2/Cu（OTf）2复合催化剂的催化环化，合成了4个3，4-二氢香豆素衍生物（4a～4d）。