臭氧在2-硝基-4-甲砜基苯甲酸合成中的作用
2012-01-11丁旭芬沈静飞吴建一
浙江化工 2012年1期
陈 怡 丁旭芬 张 洋,2 沈静飞,2 吴建一,2*
(1.嘉兴学院生物与化学工程学院,浙江 嘉兴 314001;(2.嘉兴市化工清洁工艺重点实验室,浙江 嘉兴 314001)
甲基磺草酮[1]是通过磺草酮结构修饰而开发的另一个三酮类除草剂,其生物活性是磺草酮10倍以上,2000年在欧洲注册登记。甲基磺草酮具有杀草谱广,活性高,可混性强,对后茬作物安全等优点,而且对环境友好,在我国有很大的开发价值和应用前景。
2-硝基-4甲砜基苯甲酸(简称BA)是制备甲基磺草酮的一种重要的中间体[2-3],可由2-硝基-4甲砜基甲苯(简称MNST)氧化得到。2-硝基-4甲砜基甲苯上有多个强吸电子基团,这使得苯环上甲基的氧化比较困难。目前报道的氧化方法有重铬酸钠法、高锰酸钾法、硝酸氧化法、液相空气氧化法等。重铬酸钠法[4],产生的大量硫酸和含铬废液处理困难,高锰酸钾法[4-5],生成的固体污染物对环境影响大,因此上述两种氧化方法逐渐被淘汰。液相空气氧化法[6],虽然使用了清洁的氧化剂,但反应收率低,不适合工业化生产。硝酸氧化法[6-7],原料廉价,工艺简单,收率高,废气二氧化氮处理工艺成熟[8],是一种可以使用的氧化方法。但该法使用了剧毒物五氧化二钒为催化剂,而且大量使用硝酸,对环境造成了污染。
本文在硝酸氧化法的基础上,引入臭氧这一清洁的氧化剂,采用臭氧-硝酸联用[9]合成邻硝基对甲砜基苯甲酸。通过研究臭氧在该反应过程中的作用,得到一条硝酸和五氧化二钒用量少,操作简单的工艺路线。反……
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