陈 啸，成有为，李 希

（浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江 杭州 310027）

甲醇降解碱木质素

陈 啸，成有为，李 希

（浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江 杭州 310027）

采用超临界甲醇法将碱木质素降解为小分子芳香族化合物，考察了反应温度、反应时间和溶剂中水含量对降解反应的影响。碱木质素被降解为约21种单环芳香族化合物，其中7～11种为主要组分，多为以愈创木基结构为主的芳香族衍生物。产物中非酚型组分较稳定，不易发生进一步反应，且随着反应时间的延长，其所占比例不断增大，而酚型组分稳定性较差，易发生进一步反应。碱木质素降解反应速率的突变发生在250～280 ℃，温度越高，反应速率越大。水的存在有利于醚键的断裂和酚型组分的生成。在水体积分数为50%的甲醇-水共溶剂体系中，2-甲氧基-4-乙基苯酚的选择性最好，其在产物中的质量分数达48.6%。碱木质素的醚键在反应中全部断裂，四氢呋喃不溶物中主要是以缩合结构为主的木质素残片和再聚合产物。

碱木质素 甲醇 水 共溶剂体系

木质素是由对-香豆醇、松柏醇和芥子醇三种前躯体经脱氢生成自由基共振结构，进而发生C-C缩合和脱水而形成的一种聚酚型三维网状的化合物。这种具有丰富芳香化合物结构的木质素可作为芳香族有机中间体的原料来源，因此将木质素降解制化学品成为当前的研究热点[1]。从结构上看，影响木质素降解的两大因素为官能团和联结键键型，其中官能团的结构决定了木质素的反应能力和溶解性能。……