黄云龙，刘 彤，王金福

（清华大学化学工程系，北京100084）

气相缩合法合成苯基三氯硅烷

黄云龙，刘 彤，王金福

（清华大学化学工程系，北京100084）

以三氯氢硅和氯苯为原料，采用气相缩合法合成苯基三氯硅烷，探讨了反应温度、反应压力、反应空时和原料配比对苯基三氯硅烷收率和选择性的影响。结果表明，气相缩合法合成苯基三氯硅烷较好的工艺条件为反应温度600 ℃，反应压力不低于0.4 MPa（绝压），反应空时120～180 s，原料氯苯（C6H5Cl）和三氯氢硅（SiHCl3）物质的量之比为1.5～2.5。其中，当反应温度为600 ℃，反应压力为0.4 MPa（绝压），反应空时为120 s，C6H5Cl和SiHCl3物质的量之比为2.5时，苯基三氯硅烷收率和选择性均为73.33%。

苯基三氯硅烷 有机硅 气相缩合法

苯基氯硅烷包括苯基三氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷等，作为一种用途广泛的有机硅单体，其用量仅次于甲基氯硅烷[1]。苯基的存在有助于改善有机聚硅氧烷的性能[2]，使有机硅产品在航空航天、国防军工等领域的应用更加广泛[3]。目前我国苯基氯硅烷单体的产能低于 1×104吨/年，不能满足国内需求。苯基三氯硅烷的合成方法主要包括直接法[4,5]、格氏试剂法[6]、液相缩合法[7]和气相缩合法[8,9]等。气相缩合法合成苯基三氯硅烷的主要反应见式（1）～（4）：

气相缩合法具有产品收率高、流程简单、便于操作等优点，工业化生产的前景十分广阔。但由于该产品涉及尖端领域，相关资料很少，其工业化生产的关键技术掌握在道康宁等少数国外有机硅企业手中[10]。仅有前苏联的文献报道[9,11]，在反应温度 620～680 ℃，反应空时16～70 s，原料氯苯（C6H5Cl）和三氯氢硅（SiHCl3）物质的量之比为2.5的条件下，采用气相缩合法合成苯基三氯硅烷的收率为50%。……