改性HZSM-5分子筛催化乙醇胺合成哌嗪
2012-01-10尚会建王丽梅王少杰郑学明
尚会建,王丽梅,王少杰,高 攀,郑学明
(河北科技大学,河北 石家庄050000)
改性HZSM-5分子筛催化乙醇胺合成哌嗪
尚会建,王丽梅,王少杰,高 攀,郑学明
(河北科技大学,河北 石家庄050000)
利用离子交换法对HZSM-5分子筛进行改性,得到了KCl-ZSM-5,NiO-ZSM-5,ZnO-ZSM-5,KCl-NiO-ZSM-5和KCl-ZnO-ZSM-5分子筛催化剂,采用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对催化剂进行表征,并考察了改性HZSM-5分子筛对乙醇胺(MEA)合成哌嗪(PIP)的催化性能。结果表明:HZSM-5分子筛经KCl,NiO和ZnO改性后出现了相应的特征衍射峰,且其表面较改性前出现许多小晶粒;改性后催化剂的活性有所降低,但哌嗪的选择性明显提高。KCl-NiO-ZSM-5催化性能较好,在常压,温度360 ℃,NH3和MEA物质的量之比为 0.7的条件下,原料MEA的转化率和PIP的选择性分别是66.34 %和28.66 %。
乙醇胺 哌嗪 分子筛
哌嗪(PIP)是一种重要的有机化工原料,广泛应用于高分子化合物、医药、农药和染料中间体等领域[1-3]。近年来,随着环境保护意识的增强,哌嗪在废水中重金属回收[4]及固碳领域[5,6]得到快速发展。哌嗪的合成方法主要有氯乙醇法、羟乙基乙二胺法、乙二胺法和乙醇胺(MEA)法。氯乙醇法是氯乙醇氧化和环化合成哌嗪盐酸盐,再用碱中和,得到哌嗪,但该方法对设备有腐蚀,污染严重。羟乙基乙二胺法以γ-Al2O3负载不同金属作催化剂,该方法反应条件苛刻,对设备要求高[7,8]。乙二胺法以改性 HZSM-5分子筛为催化剂,在常压下合成哌嗪[9,10],但原料价格较贵,哌嗪生产成本高。乙醇胺法以改性HZSM-5分子筛或丝光沸石为催化剂合成乙二胺和三乙烯二胺,哌嗪作为副产物,收率不高[11,12]。本研究以乙醇胺为原料,采用气固相在常压下催化合成哌嗪,同时联产高价值的三乙烯二胺(TEDA)。……
