杨欣卉，周瑜，张玉莲

［国家纺织品服装产品质量监督检验中心(广州)，广州 510220］

HPLC–DAD法同时测定纺织品中3种天然抗菌整理剂的含量*

杨欣卉，周瑜，张玉莲

［国家纺织品服装产品质量监督检验中心(广州)，广州 510220］

采用二极管阵列检测器–超高效液相色谱法同时测定纺织品中芦荟苷、芦荟大黄素和大黄酚3种天然抗菌整理剂的含量。样品采用甲醇超声波浴于60℃提取30 min。色谱柱为Agilent C18柱；流动相为甲醇–0.1%磷酸水溶液（体积比为80∶20），流速为1.0 mL／min；检测波长为358 nm和256 nm。在检测范围内标准曲线线性良好(r2≥0.999)，3个加标水平的平均回收率为94.2%～98.5%，测定结果的相对标准偏差为0.77%～2.63%（n=6）。该方法准确、可靠，可作为纺织品质量控制的参考方法。

天然抗菌整理剂；超高效液相色谱–二极管阵列检测器；纺织品

纺织品是人类生活必需品，以舒适、清洁、健康为主要目标的功能性纺织品的开发已经成为本世纪主题，纺织品的抗菌后整理技术日益重要。抗菌整理剂主要包括无机、有机和天然三大类［1–4］。天然抗菌剂由于无化学试剂和重金属的污染，越来越引起人们的关注［5–9］。现在市面上出售的各种高档“绿色抗菌纺织品”就是利用天然抗菌整理剂进行后整理，这些产品价格远高于用普通抗菌整理剂整理的产品。但是由于检测方法和标准的缺乏，质量监管无据可依，假冒伪劣产品泛滥，严重损害了消费者的利益。因此，建立天然抗菌整理剂的检测方法对纺织品质量的监管有着重大的意义。

笔者建立了同时测定3种天然抗菌整理剂的高效液相色谱–二极管阵列检测器（HPLC–DAD）检测方法，为纺织品中天然整理剂的快速检测提供了可靠的分析平台。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

高效液相色谱仪：1200型，配有DAD检测器，美国Agilent科技有限公司；

智能超声波清洗器：DL–820E型，上海之信仪器有限公司；

芦荟苷和大黄酚对照品：纯度分别为94.3%和99.6%，中国药品生物制品检定所；

芦荟大黄素对照品：纯度为95.0%，加拿大Toronto Research Chemicals 公司；

甲醇、磷酸：均为色谱纯，上海安谱科学仪器有限公司；

实验用水为去离子水。

1.2 标准储备溶液和标准工作溶液

准确称取适量的标准品，用甲醇溶解并定容至100 mL，配制成50 mg／L的标准储备液，储存于4℃冰箱中。使用时将各标准储备液用甲醇逐级稀释成标准工作溶液，现配现用。

1.3 色谱条件

色谱柱：Agilent Eclipse XDB–C18(150 mm×4.6 mm，5 μm)；流动相：甲醇–0.1%磷酸（体积比为80∶20）；流速：1.0 mL／min；柱温：30℃；进样体积：10 μL；检测波长：芦荟大黄素和大黄酚为256 nm，芦荟苷为358 nm；分析时间：15 min。

1.4 样品处理

将纺织品剪成5 mm×5 mm的碎片，混匀。称取1.00 g样品，置于玻璃提取器中，准确加入10 mL甲醇，旋紧盖子。将提取器置于60℃超声波浴中萃取30 min，取出冷却至室温。提取液经0.45 μm聚四氟乙烯薄膜过滤后，供HPLC／DAD测定。

1.5 色谱图

图1为芦荟苷、芦荟大黄素、大黄酚标准溶液在1.3色谱条件下的色谱图。

图1 标准溶液的色谱图

2 结果与讨论

2.1 萃取条件的优化

超声波提取速度快，提取率很高，可用于纺织品中抗菌整理剂的提取。影响被测物萃取效率的因素很多，初步试验结果表明，料液比、提取时间和提取温度的影响较大。对料液比、提取时间和提取温度进行3因素3水平正交试验，表1为选择因素水平表，正交试验设计方案见表2，试验结果见表3。

表1 正交试验的因素水平取值表

表2 L9(34)正交试验设计方案

表3 L9(34)正交试验结果

由极差分析可知，芦荟苷的最佳提取条件为A2B2C1，芦荟大黄素和大黄酚的最佳提取条件为A2B2C3。方差分析表明，芦荟苷提取的显著影响因素为A（料液比）和B（提取时间）；芦荟大黄素提取的显著影响因素为C（提取温度）；大黄酚提取的显著影响因素为A。由于温度对芦荟大黄素的提取具有显著作用，而对芦荟苷的提取影响不大，综合考虑确定超声波浴提取3种被测物的最佳提取条件为A2B2C3，即：料液比为1∶10，提取时间为30 min，提取温度为60℃。

2.2 方法的线性方程、线性相关系数和定量限

分别配制一系列不同浓度的标准工作溶液，在1.3色谱条件下进行测定，利用色谱峰面积（y）和标准工作溶液的浓度（x）拟合线性方程，按10倍信噪比时的样品浓度估算定量限（LOQ），3种被测物的线性方程、线性范围和相关系数（r2）、LOQ见表4。

表4 被测物的线性方程、线性相关系数及定量限

2.3 加标回收试验与精密度试验

在不含被测物的空白样品基质中加入3种不同浓度水平的标准溶液，按样品分析步骤处理，计算空白加标回收率，每个添加水平进行6次重复试验，低、中、高3个添加水平的平均回收率为94.2%～98.5%，测定结果的相对标准偏差不大于2.63%。试验结果见表5。

表5 被测物的空白回收率(n=6)

2.4 样品测定

精密称取含有待测物的纺织品6份，每份1.00 g，按照1.4制备供试品溶液并测定，测定结果见表6。

表6 样品的芦荟含量测定结果(n=6)

3 结语

在优化条件下以超声波浴提取样品，利用高效液相色谱二极管阵列检测器同时测定纺织品中3种天然抗菌整理剂。该方法准确、可靠、重现性好，适用于纺织品中抗菌整理剂的测定。该法的建立为纺织品的质量控制提供一种新的测试方法。

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HPLC-DAD Simultaneous Determination of 3 Natural Antibacterial Finishing Agents in Textiles

Yang Xinhui, Zhou Yu, Zhang Yulian
［National Textile and Garment Quality Supervision Testing Center(GZ)，Guangzhou 510220，China］

A comprehensive analytical method based on ultra performance liquid chromatography with diode array detection was developed for the simultaneous determination of 3 natural antibacterial finishing agents in textiles,including aloin, aloe-emodin and chrysophanol. The samples were ultrasonically extracted with methanol at 60℃ for 30 min. Chromatography was carried out on an Agilent C18column with the isocratic mobile phase of methonal–0.1% aqueous acid(volume ratio was 80∶20) at a flow rate of 1.0 mL／min. The detection wavelengths were set at 358 nm and 256 nm. All the calibration curves showed good linearity (r2≥0.999) in a relatively wide concentration range. The average recoveries of target compounds(spiked at three concentration levels) were in the range of 94.2%–98.5% with the relative standard deviations of 0.77%–2.63%(n=6). This method is accurate，reliable，and can be readily utilized as a quality control method for textiles.

natural antibacterial finishing agents; ultra performance liquid chromatography with diode array detection; textile

O657.7

A

1008–6145(2012)05–0019–03

doi ：10.3969／j.issn.1008–6145.2012.05.005

*国家质检总局科技计划项目（2010QK093）

联系人：周瑜；E-mail: xiaoqiao_1984@163.com

2012–06–18