含有三羰基铬结构单元的杂双核二丁基锡羧酸酯的合成及其晶体结构*

2011-11-26甘贤雪徐大忠

合成化学 2011年1期

关键词：结构

甘贤雪, 徐大忠, 张宁

(宜宾学院化学与化工系,四川宜宾 644007)

有机锡羧酸酯尽管由于高毒性在应用上受到一定限制，但由于其结构的多样性以及重要的生物活性，仍然引起了人们广泛的关注[1～3]。通过分子设计从而调节其毒性与生物活性之间的平衡是目前人们研究的重要方向。通过将羧酸功能化能极大地改变锡原子的配位方式，进而影响有机锡羧酸酯的生物活性是目前行之有效的方法之一[4～6]。当三羰基铬[Cr(CO)3]结构单元以η6形式配位到芳烃上时，它既可利用立体效应，也可利用其电子效应来极大地改变所形成化合物的物理与化学性能，因而倍受重视[7，8]。

本文报道Cr(CO)3(η6-PhCO2H)与二丁基氧化锡(nBu2SnO)的反应，合成了一个新的杂双核二聚有机锡羧酸酯——{[Cr(CO)3(η6-PhCO2)Sn(nBu)2]2O}2(1)，其结构经NMR, IR和X-射线单晶衍射表征。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

Bruker 400型核磁共振仪(DMSO-d6为溶剂,TMS为内标);岛津FT IR-8400S型红外光谱仪(KBr压片)；Elementar Vairo EL型元素分析仪。

Cr(CO)3(η6-PhCO2H)按文献[9]方法合成;其余所用试剂均为市售分析纯。

1．2 1的合成

1.3 晶体结构测定

选取0.10 mm × 0.08 mm × 0.04 mm的1单晶置衍射仪上，用石墨单色器单色化的MoKα射线(λ=0.071 070 nm),以ω/2θ扫描方式,在3.40°≤2θ≤50.00°共收集30 614个衍射点,其中5 630个I≥2σ(I)的衍射数据用于结构分析。非氢原子坐标用直接法解出,最小二乘法对非氢原子进行各向异性温度因子修正。全部氢原子由理论计算后直接加氢而得到。1属于单斜晶系，P21/c空间群, 晶胞参数a=1.423 4(4) nm,b=1.613 3(4) nm,c=1.907 1(5) nm,β=110.334(5)°,V=4.106 5(19) nm3,Z=4,Dc=1.611 Mg·m-3,μ=1.771 mm-1,F(000)=199 2,最终结构偏离因子R=0.068 5,Rw=0.138 5, GOF=1.152。