黄小平, 吴昊星, 宋 颢

(四川大学 华西药学院,四川 成都 610041)

吲哚类生物碱Communesin A～Communesin F[1](Ⅰa～Ⅰf)是近年来从海鞘中分离出来的一类结构复杂、骨架新颖的海洋天然产物，具有抗肿瘤和杀虫等重要的生理活性。Ⅰ一经发现即因其新颖的骨架结构和显著的生理活性而备受有机化学家的关注，成为有机化学全合成研究领域的明星分子。然而由于Ⅰ的分子结构复杂，具多环稠和体系及多个手性中心，其合成具有极大的挑战性，近年来秦勇课题组[2]和Weinreb课题组[3，4]成功地完成了Ⅰf消旋体的全合成。结构分析表明，Ⅰf与Ⅰa～Ⅰe最显著的区别在于11-C侧链上的环氧官能基的有无。由Ⅰf侧链上的双键可通过简单的官能基转化完成Ⅰa～Ⅰe侧链环氧环的构建。由此可见，如能顺利完成光学纯Ⅰf的合成，无疑将对光学纯Ⅰa～Ⅰe的合成提供重要参考。

众所周知，在反应过程中引入手性拆分试剂是将消旋体制备成光学纯化合物最直接简单的方法。Ellman[5]于1997年通过固相合成首次得到了物理、化学和光学性质均稳定的新型功能有机小分子光学纯叔丁基亚磺酰胺(Ⅱ)。因其优秀的手性诱导作用以及叔丁基亚磺酰基容易脱去的优点，Ⅱ被广泛应用于不对称合成中。近年来涌现出大量关于Ⅱ手性诱导合成具有光学活性含氮有机中间体的报道[6，7]。光学纯Ⅱ已成为制备具有重要生理活性手性胺类医药中间体的关键手性源。鉴于光学纯Ⅱ在手性诱导中的重要作用，我们在已成功完成Ⅰf消旋体的全合成的基础上，对基于手性拆分的Ⅰf不对称合成开展了研究。……