孟东利, 翁家宝,1b, 郑雪琳,1b, 吕习周, 黄志彬

(1. 福建师范大学 a.化学与材料学院; b. 福建省高分子材料重点实验室,福建 福州 350007)

原子转移自由基聚合(ATRP)作为“活性”/可控自由基聚合技术，与其它活性聚合相比，具有聚合条件温和，适用单体范围广的特点，逐渐成为合成功能高分子材料的有力手段而备受关注[1～10]。但是ATRP的引发剂一般是卤代烷，催化剂一般是低价态的过渡金属化合物，这使得ATRP存在以下缺陷：一是卤代烷有毒，制备困难，价格比较贵；二是催化剂容易被空气中的氧气氧化，不易储存，无法满足工业生产的需要。因此，研究开发新的反应体系是ATRP研究的重点之一。

溶剂热法[11～17]与传统的聚合体系相比，有利于减少有毒物质的扩散，提高金属盐催化剂的溶解度，降低体系的粘度，使反应体系更加均匀，加快反应速率。

本文以FeCl3/ PPh3为催化体系，在无引发剂、溶剂热体系中进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的ATRP，考察了反应温度和还原剂对反应的影响。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

AVANCE Ⅲ型核磁共振仪(CDCl3作溶剂,TMS为内标);Waters 1515型凝胶色谱仪(流动相THF，柱温40 ℃，聚苯乙烯作标样)。

MMA(使用前减压蒸馏精制除阻聚剂,保存温度-4 ℃)，化学纯，国药集团化学试剂有限公司;FeCl3·6H2O,纯度>99.0%,天津市大茂化学试剂厂;其余所用试剂均为分析纯。

1.2 MMA的ATRP

在聚四氟乙烯内衬反应釜中加入FeCl3·6H2O 84.6 mmol,按比例加入PPh3, MMA, THF和Vc，[O2]=8.93×10-3mol·L-1(由加入反应物后反应釜中剩余的空气体积计算)，在烘箱中于80 ℃反应。冰浴冷却终止反应，以THF为溶剂，甲醇为沉淀剂纯化产物，于45 ℃真空干燥24 h得白色块状物PMMA-1或PMMA-2(由GPC测其数均分子量Mn)。