新型C2轴对称吡啶羧酸酯手性多齿配体的合成*

2011-11-22卜云飞李正义孙小强

合成化学 2011年1期

姜艳, 卜云飞, 李正义, 孙小强

(常州大学江苏省精细石油化工重点实验室,江苏常州 213164)

具有天然旋光度的酒石酸作为手性源在手性合成中得到了广泛应用，其经典衍生物TADDOL催化不对称氢化反应的效果非常显著[1～6]。野衣良志等[7]从多种底物高选择性不对称催化氢化反应中发现金属与手性配体所形成的配位螯合物，能在催化过程中营造良好的手性环境，发挥最佳的手性催化性能，提高产物的光学选择性。

Hiyoshizo Kotsuki等[8]报道吡啶衍生物拥有很好的螯合金属的能力，在配位化学和超分子化学中得到广泛应用。用具有天然旋光度的酒石酸与之反应生成的化合物可与适当的金属配位，形成的配合物可以显著提高不对称加成反应的立体选择性和对映选择性。

本文以L-(+)-酒石酸，α-吡啶甲酸(4a)，烟酸(4b)，异烟酸(4c)等为原料，经酯化、缩合、还原、DCC-DMAP催化酯化等反应合成了3个新型手性多齿配体——(4R,5R)-1,3-二氧戊环-2-苯基-4,5-二-2-吡啶甲酸酯(5a), (4R,5R)-1,3-二氧戊环-2-苯基-4,5-二-3-吡啶甲酸酯(5b), (4R,5R)-1,3-二氧戊环-2-苯基-4,5-二-4-吡啶甲酸酯其结构经1H NMR，13C NMR, IR, LC-MS表征，用高斯软件HF/6-31G模拟了5a可能的分子结构。