田淑芳,郭静玉,任铁钢

(1.河南大学基础实验教学中心,河南开封 475004; 2.河南大学化学化工学院,河南开封 475004）

烷基和酰基钴化合物合成方法研究进展

田淑芳1,郭静玉1,任铁钢2＊

(1.河南大学基础实验教学中心,河南开封 475004; 2.河南大学化学化工学院,河南开封 475004）

总结了烷基和酰基钴化合物及其膦配体衍生物的合成方法,综述了其合成方法研究进展.指出烷基和酰基钴化合物是多种重要催化反应如氢甲酰化反应、甲醇同系化反应、酰胺羰基化反应的循环中间体;近年来,烷基和酰基钴化合物因可以催化羰基化聚合反应而引起了广泛的关注.

烷基钴;酰基钴;合成方法;羰基聚合反应;研究进展

Abstract:A review is given about the research progress of the synthetic methods for alkyl and acyl cobalt compounds.It is pointed out that alkyl and acyl cobalt compounds are cyclic intermediates of many important catalytic reactions,such as hydroformylation,methanol homologation and amidocarbonylation reactions.Thanks to their ability to catalyze carbonyl polymerization,alkyl and acyl cobalt compounds are inspiring intensified attention recently.

Keywords:alkyl cobalt;acyl cobalt;synthetic method;carbonyl polymerization;research progress

烯烃氢甲酰化反应是指烯烃与合成气在高温高压,催化剂存在的条件下生成多一个碳原子的正构醛和异构醛的反应(Scheme 1a).1938年,德国的Roelen[1]发现在钴催化剂存在下乙烯与一氧化碳和氢气反应生成丙醛,此后对这一反应的研究久盛不衰.

Scheme 1

1953年,Wender[2]研究组认为钴酸 HCo(CO)4是氢甲酰化反应的真正活性催化剂.Heck认为在氢甲酰化反应中也可能经历了类似的 HCo(CO)4和烯烃的加成反应,于双键的不同方向进行加成得到两个异构体的醛.但后一步反应在当时并不是很清楚.

1957年,Coffield等人[3]将甲基五羰基锰溶液置于CO氛围的高压釜中摇动分离得到乙酰基五羰基锰(Scheme 1b).Heck由此推测烷基钴也可以和羰基锰一样发生类似的CO插入反应,作为氢甲酰化反应的一个步骤,形成的酰基钴可以被氢气或其他潜在的……