崔丽君，张桂芝，吴海燕

（1.徐州师范大学 化学化工学院，江苏 徐州 221116；2.徐州市中医院，江苏 徐州 221009）

中药川芎为伞形科植物川芎Ligusticum chuanxiong Hort.的干燥根茎［1］，主要含酚酸类、内酯类、生物碱、挥发油等成分。其中挥发油是其重要的活性成分［2］。为了保证中医临床用药的安全性和有效性，本实验利用水蒸气蒸馏法提取川芎挥发油，用气相色谱－质谱联用法（GC－MS）分析川芎挥发油的化学成分，以便为川芎的使用、销售部门、质量检验分析部门控制其质量提供参考依据。现将研究结果报道如下。

1 仪器与材料

1.1 仪器与试剂

挥发油提取器（符合文献［1］附录XD规定）；电热套（巩义英峪宁华仪器厂）；气相色谱－质谱联用仪（美国Agilent公司），NIST（98）质谱库。无水硫酸钠（国药集团化学试剂有限公司，批号F20050418）、乙醚（上海波峰化学试剂有限公司，批号041201）均为分析纯。

1.2 样品

样品1（南通市文峰药店），样品2（南通市广济药店），样品3（徐州市广济药店），样品4（徐州市交通药店），样品5（徐州市康亚药店）均由作者鉴定为伞形科植物川芎Ligusticum chuanxiong Hort.的干燥根茎。

2 方法及结果

2.1 挥发油的提取

将5批样品粉碎成粗粉（过二至三号筛），备用。分别称取60g川芎粗粉，按文献［1］附录ⅩD挥发油测定法中的甲法提取5h，收集乳状馏出液，用乙醚萃取2次，合并乙醚液加入无水硫酸钠适量干燥后，取乙醚液，于40℃水浴中挥尽乙醚，得淡黄色挥发油，备用。

2.2 GC－MS分析

2.2.1 GC－MS条件

GC条件：HP－5MS毛细管色谱柱（0.25mm×30m，0.25μm）；载气为高纯氦气，流速1.0mL·min－1；进样口温度280℃，分流进样，分流比50：1。色谱柱升温程序：初始柱温为70℃，以10℃·min－1升至250℃，维持5min。

MS条件：离子源EI，电离能量70ev，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，扫描质量范围为30～550amu。

2.2.2 GC－MS测定

用移液管精密移取挥发油0.2mL置于10mL容量瓶中，加入乙醚至刻度，摇匀，作为供试液。在上述实验条件下，取供试液2μL进样分析，得到挥发油的总离子流色谱（TIC）图1－图5，经计算机NIST质谱数据库系统检索，得各化合物的结构式、英文名、质谱图等信息，再与相关文献［4－9］反复核对，确认挥发油的化学成分。以色谱峰面积归一化法计算各组分的相对百分含量。结果见表1。

图2 样品2挥发油的TIC

3 讨论

由表1的数据可以看出，样品1、2、3挥发油的化学成分相近，样品4、5的成分相近。从5批川芎挥发油的色谱峰中共鉴定出30种化合物，其中18种化合物是共有成分。其中含量较高的有：α－蒎烯（0.536%～3.084%）、对－伞形花素（3.619%～9.528%）、3－蒈烯（1.468%～4.065%）、正戊基苯（1.487%～4.247%）、4－松油醇（4.735%～8.474%）、β－芹子烯（4.516%～9.418%）、对乙基苯乙酮（2.869%～5.112%）、正丁烯基苯酞（4.270%～8.796%）、愈创木醇（2.743%～8.313%）、白菖烯（19.121%～41.659%）等。文献［7－9］中川芎挥发油的主要成分为Z－藁本内酯（21.08%～58.0%）、正丁烯基苯酞（5.86%～6.08%）等。本实验5批样品均检出了正丁烯基苯酞且与文献［8－9］中含量接近。但均未检出Z－藁本内酯，且白菖烯的检出含量高于文献［8－9］中含量（0.24%～0.32%），原因待进一步探讨。

此外，样品4挥发油中茴香脑含量高达23.049%，而样品5中未检出；样品1中含有肉桂醛；样品4含有甲基胡椒酚；样品2含有桉油精，有关川芎挥发油的文献中以上3种化合物未见报道。

4 结论

5批川芎样品质量存在不同程度的差异。该研究结果能为保证中医临床用药的安全性和有效性，为川芎的使用、销售部门、质量检验分析部门控制川芎饮片的质量提供参考依据。

［1］国家药典委员会.中国药典（一部）［M］..北京：中国医药科技出版社，2010.

［2］谢静，张浩，易涛，等.高效液相和气相联用色谱法检验不同方法获得的川芎挥发油的活性成分［J］.中国医院药学杂志，2008，28（6）：418－420.

［3］周家驹，谢桂荣，尹新建.中药原植物化学成分手册［M］.北京：化学工业出版社，2004：1011－1988.