栾锋平，向爱华，李庆祥

(武汉工程大学化工与制药学院，绿色化工过程省部共建教育部重点实验室，湖北 武汉 430074)

0 引 言

图1 配体DTNE和ENOTA的结构式

1 实验部分

1．1 原料与仪器

所用试剂和溶剂除核黄素、蛋氨酸、氯化硝基四氮唑蓝(NBT)为BR级外，其余均为分析纯．所用水为二次蒸馏水，配体1，2-二(1，4，7-三氮环壬烷)乙烷氢溴酸盐(DTNE·6HBr)根据文献报道的方法合成[15]．元素分析在240C型元素分析仪上完成；红外光谱用KBr压片后在Nicolet 5DX FT-IR型红外光谱仪上记录；X-射线衍射数据搜集在德国Bruker SMART-APEX CCD单晶衍射仪上进行；循环伏安在273-型电化学仪上测定型电化学仪上测定．

1．2 配合物的合成[16]

配体1，2-二(1，4，7-三氮环壬烷)乙烷氢溴酸盐(DTNE·6HBr)200 mg(0．26 mmol)溶于5 mL水中，加入100 mg(1．05 mmol)氯乙酸的水溶液(3 mL)，用0．1 mol·L-1的NaOH水溶液调pH至11，80 ℃下加热60 h，期间补充NaOH水溶液维持pH=11．溶液冷却后，加入192 mg(0．52 mmol)Cu(ClO4)2·6H2O的水溶液(2 mL)，再加入25 mL无水乙醇，室温搅拌3 h后过滤，滤液室温挥发，析出适合X射线结构分析的蓝色晶体．收率：47 mg(25%)．IR(KBr)ν:3 464，1 625，1 350 691 cm-1．Anal．calcd for C22H46Cu2N6O13:C 36．21，H 6．35，N 11．52；found C 36．39，H 6.42，N 11．25．

1.3 配合物晶体结构的测定

选取尺寸为0．21 mm×0．20 mm×0．19 mm的化合物的蓝色单晶，数据搜集在SMART-CCD面探衍射仪上进行，用SMART和SAINT程序进行数据还原和晶胞精修，晶体结构用直接法解出，所有非氢原子都用全矩阵最小二乘法对F2各向异性修正(Bruker Shelxtl)[17]．氢原子通过理论加氢加上．有关晶体学数据见表1．

CCDC：777328

表1 配合物的晶体学数据

1．4 SOD活性的测定

1．5 电化学研究

循环伏安用273-型电化学分析仪测定．支持电解质是0．1 mol·dm-3的NaClO4的水溶液，测定前溶液中通入高纯氮气15 min以除去其中氧．用三电极系统在氮气气氛中测定，其中，玻碳电极作工作电极，Ag/AgCl电极作参比电……