张铁涛，武天明

(琼州学院理工学院，海南三亚572022)

三亚作为以生态农渔业和旅游业为主的滨海城市，其红沙港渔排一直是来三亚的游客享受三亚本地渔村文化最爱的去处之一。但海洋生物资源易富集水体中重金属、农药、有机污染物、细菌、病毒和生物毒素等污染物，当人类食用了含有这些有害物质的鱼、虾、蟹、贝类等食品，会出现诸如“水俣病”、“骨痛病”、“白细胞减少”等公害疾病，从而危及人类健康和生命安全。为了解红沙海域海洋生物体受重金属铜污染状况，2010年10月，采集红沙地区游客喜欢食用的鱼类(金枪鱼、傻瓜鱼、杜父鱼)、墨鱼、虾、蟹类等海洋生物，原子吸收分光光度计测定生物体中铜(Cu)含量，根据无公害食品水产品有毒有害物质标准限量对海产品的食用安全性进行评价，探讨该地区海产品的安全性。为合理开发和利用三亚沿海海洋资源、保护海洋生态环境及可持续发展提供科学依据，为海南沿海海洋生态环境及水产品资源的可持续发展提供科学参考。

1 材料和方法

1.1 仪器和试剂TAS－986原子吸收分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)，DAG－9030A电热恒温鼓风干燥箱(上海精密实验设备有限公司)，QE－04A高速中药粉碎机(武义县屹立工具有限公司)，DK－98－Ⅱ万用电炉(天津市泰斯特仪器有限公司)，BS224S电子分析天平(北京赛多利斯科学仪器有限公司)，铜标准溶液(CCu2+=1.000 mg/mL，天津市光复精细化工研究所)，硝酸(GR)，载气为99.996%高纯氩气。实验用水均为蒸馏水，其它试剂为分析纯。

1.2 分析方法

1.2.1 样品采集及前处理2010年10月，在三亚市红沙海域由西向东在游客较集中区域布设采样点，10个采样点均为渔港渔排，重要的海产品供应基地。选择有代表性的地点采集游客喜欢食用的鱼类(金枪鱼、傻瓜鱼、杜父鱼、墨鱼)、虾、蟹。对每一地点的同一物种，尽量采集个体大小接近的样品。样品采回实验室后，进行预处理。鱼类洗净，去鳞、内脏。分为鱼头、鱼肌肉、鱼尾三部分;墨鱼分墨鱼头、墨鱼肉。虾、蟹去壳，去内脏，取可食部分。用蒸馏水将样品洗净，烘干、用组织粉碎机粉碎，过22目筛后装入封口袋子，密封低温保存，做好标签备用［1］。

1.2.2 样品的消解采用湿式消解法对样品消解。称取样品2.0 g于锥形瓶中，放数粒玻璃珠，加10 mL混合酸，加盖浸泡过夜，万用电炉消解，若溶液颜色变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷，将试样消化液洗入或过滤(视消化后试样的盐分而定)至25 mL

容量瓶，少量多次洗涤锥形瓶，洗液合并于容量瓶中，定容至刻度，混匀作为上机待测液。同法制备空白溶液。

1.2.3 铜标准溶液的配制铜标准储备液，此溶液每毫升含1.0 mg铜。每次吸取铜标准储备液1.0 mL 于100 mL 容量瓶中，加硝酸(0.5 mol/L)至刻度。分别稀释成每毫升含0 ug、0.01 ug、0.02 ug、0.04 ug、0.06 ug、0.08 ug 铜标准使用液。

1.2.4 样品分析与评价采集样品匀浆，使用TAS－986原子吸收分光光度计对样品吸光度进行分析，绘制铜标准曲线，通过铜标准曲线得出样品铜浓度，求得所测样品中铜的含量。

按国家农业标准NY5073－2006《无公害食品:水产品中有毒有害物质限量》做卫生质量评价［2］。

1.2.5 仪器工作条件石墨炉法测定铜(Cu)含量工作条件:波长324.8 nm、光谱通带0.4 nm、灯电流3 mA、干燥温度90℃、干燥时间20 s、灰化温度400℃、灰化时间20 s、原子化温度2300℃、原子化时间4 s。

2 结果与分析

2.1 铜标准曲线的绘制吸取上面配制的铜标准系列 0 μg/mL，0.01 ug/mL，0.02 ug/mL，0.04 ug/mL，0.06 ug/mL，0.08 ug/mL，0.10 ug/mL各10 uL注入石墨炉，测得其吸光值。最小二乘法进行线性回归，得吸光度(A)与铅浓度(C)关系为:A=0.7058 C+0.0002相关系数R2=0.9988，表明铜浓度标准工作曲线在测定范围内线性关系良好。

图2－1 铜标准曲线

2.2 样品测定分别吸取样液和试剂空白溶液10 uL注入石墨炉子化器，测得铜的吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程，分别求得样品中铜的浓度，求得样品中铜的含量如表1。

表1 样品中铜的含量

2.3 海产品中重金属水平的评价本次评价标准采用NY5073－2006《中华人民共和国农业行业标准无公害食品:水产品中有毒有害物质限量》衡量，所有水产品铜的含量小于50 mg/kg［3，4］。

实验测定四种鱼的鱼头、鱼肉、鱼尾及虾、蟹体内的重金属铜的含量，结果表明，所取样品只有墨鱼头和虾，重金属铜的含量52 mg/kg，稍高于限量值50 mg/kg，其它样品未超出限量标准。软体动物(墨鱼)和甲壳类(虾、蟹)比鱼类样品中的铜含量稍高。对于同一种鱼类，鱼头铜含量最高，其次鱼尾，鱼肉铜含量最低。建议游客要限量摄入鱼头，虾、蟹等甲壳类，多摄食味道鲜美的鱼肉，这与姜杰对深圳海域和黄长江对湛江海域的研究结果差别不大［4，5］。

3 讨论

三亚红沙港地处海南省三亚市南部，地理位置介于东经109°31'～109°35'，北纬18°13'～18°16'间。红沙港东、西、北三面环山，南面为榆林湾，为深入内陆的狭长型港湾，是一个典型热带半封闭港湾［5］。红沙港海域的污染物来源依次为养殖污染、生活污染和船舶污染［6］。

本研究采集样品数有限，仪器分析及人为操作中可能存在误差，但从侧面也反映出海产品中重金属含量存在一定问题，提醒政府部门在发展工业与经济的同时，应高度重视海洋环境的保护，以人为本确保经济的可持续发展。有关部门应加强该海域的环境监测，严格执行污染物排放标准。控制重金属对食品的污染首先要从源头上把关，严格控制工业“三废”和城市生活垃圾对农业环境的污染。其次，加快推行标准化生产，加强农产品质量安全关键控制技术研究与推广，加大无公害农产品生产技术标准和规范的实施力度。第三，加强食品安全监督与检验，强化质量管理，完善食品安全检验检测体系。另外，还要加强食品安全教育，提高公众环保意识，加强群众监督，共同保护自然生态环境，维护人体健康。积极利用蓬勃发展的旅游业，以创建国际旅游岛为契机，尽快建立起从环境监测、产品生产、运输、加工、销售一整套合理、完善的质量管理体系，为提高三亚水产品质量水平，开创出一个崭新的局面。

［1］GB/T 5009.13－2003，食品中铜的测定［S］.北京:中国标准出版社，2004.85－98.

［2］NY 5073－2006，无公害食品:水产品中有毒有害物质限量标准［S］.北京:中国标准出版社.2006.

［3］姜杰，丘红梅，张慧敏.深圳海域海产品中铅含量及评价［J］.现代预防医学，2010，37(2):341－342.

［4］黄长江，赵珍.湛江港海域海产品中重金属残留及评价［J］.汕头大学学报，2007，22(1):30－32.

［5］姜杰，丘红梅，张慧敏.广东沿海海域海产品中重金属的含量及评价［J］.2009，26(9):816－817.

［6］李春强，刘志昕，朱白婢.三亚红沙港环境特征及赤潮生物调查［J］.热带作物学报，2009，30(4):467－469.