高 宁,王元元,肖亚平

(南京师范大学化学与材料科学学院,江苏南京210097)

吡唑酸类化合物的合成研究

高 宁,王元元,肖亚平＊

(南京师范大学化学与材料科学学院,江苏南京210097)

通过探究吡唑酸的四种不同合成方法,筛选了适合于工业化生产的合成路线;并利用农药氯虫酰胺重要中间体——3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成进行了验证,产物结构经核磁共振谱(1H NMR)确认.

吡唑酸;农药;中间体;工业化;合成

含氮杂环类化合物是当今农药发展的主体,在近10年开发的新化学农药中,约有70%的品种为含氮杂环化合物[1].自1883年 Knorr最早报道合成了吡唑类化合物开始,具有吡唑结构的化合物已遍及农药、医药、染料、涂料、颜料、香料、食用色素、照相用药、兽药、化妆品等诸多精细化工领域.因此受到了化学工作者的普遍关注.吡唑酸类衍生物是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺及邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂的重要中间体[2-4].笔者通过对合成吡唑酸各种方法的探究,得出了一条既经济又合理且宜于工业化生产的合成路线.据文献报道吡唑酸类衍生物的合成主要有以下四种方法.

1)在碱性条件下,进行吡唑环的烷基化反应,再经过 KMnO4氧化得到(Scheme 1)[5-6].

Scheme 1

2)在碱性条件下,进行吡唑环的烷基化反应,生成的产物在二异丙胺锂(LDA)作用下,发生羧基化反应(Scheme 2).

3)亚胺与丙炔酸酯或丙烯酸酯进行3+2环加成反应后,进行酯水解反应(Scheme 3)[7].

4)肼取代物与马来酸酯成环,再进行卤代、氧化、酯水解等一系列反……