唐琳

（新疆中泰化学股份有限公司，新疆乌鲁木齐830009）

污水处理COD在线监测系统运行质量的控制

唐琳

（新疆中泰化学股份有限公司，新疆乌鲁木齐830009）

通过量程测定、重复性误差测定、加标回收及与重铬酸钾法（GB-11914-89）的比对实验，建立一套污水处理COD在线监测系统运行质量控制程序，确保监测数据的可靠性。

污水处理；COD在线监测系统；重铬酸钾法；监测数据

新疆中泰化学股份有限公司是生产聚氯乙烯树脂、离子膜烧碱的国有大型企业，在米东新区中泰化学工业园36万t/a聚氯乙烯树脂和30万t/a离子膜烧碱的项目建设过程中，根据生产工艺污染物的特性，确定了污水分级治理系统。在采用聚氯乙烯污水生化处理、电石上清液回用、烧碱污水回用、清污分流等清洁生产措施后，在工业园污水排放口建设了物化法处理装置，最大处理能力为200m3/h，符合国家烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准（GB15581-95）。

为及时有效地监督污水排放口污水的达标情况，并根据国家关于加强环境保护，对工业企业排污口进行规范化整治的要求，该公司在工业园污水排放口增加了COD在线自动监测系统，对出水水质进行连续监测，并纳入自治区环保局监督管理范围。通过定期对COD在线监测系统的相关技术指标进行校对，排除了引发误差的原因，确保了在线监测数据的有效性，进一步提升了企业在线监测系统的技术应用水平。

1 实验部分

实验采用的是HACH-LANGE—ONLINECODMAS（CR）ANALYZER在线监测系统，以主控机为核心，控制各动模块，主要包括柱塞泵、电磁阀、选择阀、微波消解模块、波长固定的检测光敏元件及高性能的放大芯片，组成光信号检测电路，具有数据远程传输功能。

1.1 测试原理

以K2Cr2O7为氧化剂，在强酸性条件下，采用密闭微波消解方式消解样品，在470 nm处测量溶液的吸光度A，由A查询工作曲线，计算水样中的CODCr浓度。仪器分析流程包括采样、消解、反应，然后在470 nm处检测计算，并保存、传输测定结果。

1.2 主要化学试剂

（1）C（1/6 K2Cr2O7）＝0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液；

（2）催化剂是8 g硫酸银溶于160mL水中，加入840mL浓硫酸；

（3）邻苯二甲酸氢钾配制成不同浓度的COD溶液；

（4）零点校正液是按GB11914-89方法制备不含还原性物质的蒸馏水。

1.3 测试步骤

依据仪器程序菜单提供的仪器工况状态选择，在“脱机手动”和“联机自动”之间切换，完成采样、注样、反应、检测、清洗等测试动作。本方法利用这2种测试模式，对仪器系统进行设置、校准和标定，对监测运行过程进行质量控制。

1.4 工作曲线标定方法

利用校准菜单（手工模式）标定工作曲线，分别取不同浓度标准溶液注入仪器反应池，通过测定，分别得到不同浓度标准溶液的吸光度，然后再进行线性回归计算，结果存贮后，在主菜单“查询工作曲线”中进行查询。

2 结果与讨论

2.1 量程测定

在校准菜单（手工模式）状态下，用邻苯二甲酸氢钾配制成不同浓度的COD溶液，分不同量程进行标准曲线标定，测定结果见表1、表2、表3。

表1 0~100 mg/L量程标准曲线标定

表2 100~400mg/L量程标准曲线标定

表3 1 200~2 000 mg/L量程标准曲线标定

从表1~表3测定结果可以看出，0~100mg/L、100~400mg/L、1 200~2 000mg/L浓度的A－C曲线具有良好的线性，其相关系数为-0.999 80~-0.999 90，满足分析测试的要求。

2.2 重复性误差的测定

仪器标定后，在相同条件下测定零点校正液6次，各次指示值作为零值。同时，在相同条件下测定量程校正液6次，以各次测量值（扣除零值后）计算相对标准偏差，实验结果和数据处理见表4。

表4 重复性误差实验数据

由表4数据可知，仪器测试重复性较好，相对标准偏差为1.2%，完全满足分析测试要求。

2.3 量程漂移

采用80mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，在零点漂移试验前后分别测定3次，计算平均值，减去零点漂移后的变化幅度，求出相对于量程值的百分率。数据记录和处理见表5。

表5 量程漂移实验数据（80mg/L）

由表5可知，本系统的量程漂移为-2.3%，完全满足分析测试的要求。

2.4废水样精度的测定

每次取5mg/L废水水样，加酸调至pH＜2，在校准菜单（手工模式）状态下平行测定5次，测定结果及数据处理见表6。

从表4和表6可以看出，实际水样测定结果的重复性较好，相对标准偏差为1.2%~4.7%。

2.5 废水样加标回收

在水样中加入一定量邻苯二甲酸氢钾标准溶液做加标回收实验，水样加酸调至pH＜2，平行测定5次，测定结果及数据处理见表7。

表6 废水样精密度测定结果

表7 废水样加标回收结果

由表7测定数据可知，原始水样的加标回收率为98.8%，相对标准偏差为2.0%。

2.6 与重铬酸钾法（GB11914-89）的比对

在校准菜单（手工模式）状态下，水样1的仪器法与重铬酸钾法（GB11914-89）比对测定结果见表8；在自动（在线）测定状态下，水样2的仪器法与重铬酸钾法（GB11914-89）比对测定结果见表9。

表8 手工测定结果

表9 仪器测定结果

从表8、表9测定数据可以看出，实际水样的仪器测试结果的重复性较好，与重铬酸钾法（GB11914-89）一样，均具有很好的可比性，相对误差都在在线COD监测系统的技术规范要求±15%范围内。

3 结论

并不意味常规管理与运行监控可以放任不管，为保证监测数据的准确性，必须定期进行相关监测质量比对，消除误差。本文所介绍标准曲线、精密度、准确度与国家标准方法的比对实验是保证COD在线监测系统运行可靠的有效方法。

COD在线监测系统实现了分析过程的自动化，

Operation quality controlof COD onlinemonitoring system in sewage treatment

TANG Lin
(Xinjiang ZhongtaiChemicalCo.,Ltd.,Urumqi830009,China)

Themeasurement range,repeatability error and standard recoverywere introduced and compared with potassium dichromatemethod(GB-11914-89),the control program of COD onlinemonitoring system in sewage treatmentwasconstructed.The reliabilitywasensure.

sewage treatment;COD onlinemonitoring system;potassium dichromatemethod;monitoring data

book=23,ebook=83

TQ085

B

1009－1785(2010)07－0023-03

2010-05-12