郝凤岭 丁斌 关昶

实验以富马酸和乙醇为原料，大孔强酸性阳离子交换树脂NKC-9为催化剂，采用催化酯化-吸附脱水联合工艺合成富马酸二乙酯，并对该过程的影响因素进行了研究。

1 实验

1.1 试剂与仪器

NKC-9，氢型、干态、球状，干树脂氢离子浓度≥4.7 mmol/g,南开大学化工厂提供，使用前用乙醇洗涤至无色；富马酸、无水乙醇，工业品；其它试剂均为市售分析纯试剂。

PE SPECTRUM 1000红外光谱仪，美国PE公司制造。

1.2 富马酸二乙酯的制备

反应在带有搅拌器、气相冷凝器、分子筛填充床、液相节点温度计的500 ml四口烧瓶中进行，采用可控温电加热器加热。实验装置参考丁斌等（2007）。

按设计摩尔比向四口烧瓶中加入计量的乙醇和富马酸。加热、搅拌，待反应液相达到规定温度时，取样测定反应液的酸值，同时向四口烧瓶中加入计量的NKC-9催化剂，并开始计时。在沸腾或微沸状态下，部分乙醇和反应生成的水经气相冷凝器冷凝连续进入外循环分子筛填充床，用3A分子筛吸附混合液中的水，脱水后的混合液连续返回酯化反应器。反应一定时间后，停止反应。反应液经冷却、过滤出催化剂后为无色油状液体。分别称量反应液和吸附混合液的质量，测定反应液和吸附混合液的酸值，计算反应液的总酸量和富马酸的转化率。常压蒸馏回收过量的乙醇，收集 100～110 ℃（2.67～3.00 kPa）的馏分，产物用红外光谱表征。

反应液的总酸量等于反应液酸量与吸附混合液酸量之和。实验表明，吸附混合液的酸量可忽略不计，故酸量=液体质量×液体酸值计算，酸值的测定采用氢氧化钠乙醇标准溶液滴定法。……