王霞，周红，樊华军，王欢，何品刚*

（1.华东师范大学化学系，上海200062）

（2.上海天美科学仪器有限公司，上海201612）

0 引言

食品是人类赖以生存和发展的必要条件，食品安全也是人们日益关注的问题。现代社会，科技发展日新月异，各种食品添加剂、防腐剂的过量使用以及农药残留等问题，越来越引起了人们的关注。同时，食品中各种营养成分的含量多少，也成为评价食品质量好坏的一个重要标准。评价食品各种安全指标的技术有很多，常用的是高效液相色谱法（HPLC），而离子色谱（IC）作为高效液相色谱的一种常用技术，越来越多被应用在食品分析中。

离子色谱按分离机理不同，可分为高效离子交换色谱（HPIC）、离子排斥色谱（HPIEC）和离子对色谱（MPIC）三种[1]。HPIC分离是基于流动相与固定相上的离子交换基团之间发生的离子交换过程，HPIEC分离是基于Donnan排斥、空间排阻和吸附过程，MPIC分离是基于吸附和离子对的形成。

与离子色谱联用的检测技术有很多，除了常用的光学和电化学检测技术，还包括其它一些联用技术。光学检测主要有紫外-可见（UV-vis）和荧光（FS）检测。有文献报道用IC-UV技术分离检测食品中多种无机离子添加剂和氨基酸[2～5]，用IC-FS技术分离检测食品中多种无机阴阳离子[6～7]，均获得很好的检测结果。但在用紫外或荧光技术检测有机物时，很多物质本身紫外或荧光特征吸收较弱，需要经过衍生反应，操作繁琐，体系复杂，衍生产物稳定性较差，不利于后期检测。近年来随着离子色谱联用技术的发展，离子色谱-原子吸收、离子色谱-电感耦合等离子体原子发射光谱、离子色谱-质谱、离子色谱-电感耦合等离子体-质谱等新的检测技术也日渐增多。但是由于这些技术要求与大型仪器设备联用，费用比较昂贵，使得使用受到一定的局限。

离子色谱-电化学检测技术由于检测器小型易与分离柱连接、有很高的灵敏度且无需柱后衍生，操作简便，因此在食品分析中应用的非常广泛。电化学检测技术主要包括电导（CD）和安培（AD）检测，IC-CD主要用于检测无机阴、阳离子（pKa＜7，pKb＜7）和部分极性有机物如羧酸等。Small等[8]首次使用IC-CD技术联用，解决一般离子分离中淋洗液背景电导值过大的问题。Perez等[9]则用IC-CD法分离检测高糖食物中Cl-、HPO42-、SO42-等无机阴离子的成分及含量，获得较好的重现性和灵敏度，此法还可用于某些有机阴离子的测定。此后，IC-CD在食品分析中得到大量应用。例如，Defilippi等[10]用IC-CD法分离检测蜂蜜中蚁酸的含量，检出限为1.4 mg/kg。Del Nozal等[11]用IC-CD法分离检测蜂蜜和蜜露中的草酸盐、硫酸盐和硝酸盐等无机阴离子的含量。张培敏等[12]用离子色谱-抑制电导检测法，对各种食品添加剂（包括防腐剂、酸味剂、甜味剂等）的含量进行了测定。IC-CD虽然有很广泛的应用，但是电导检测技术在对芳香胺和杂环胺检测时灵敏度却很低，而且不适用于检测氨基酸等两性分子[1]。

离子色谱-安培检测技术（IC-AD）可以克服IC-CD技术的不足，并且灵敏度高、选择性好，在食品中的分析越来越受到人们的重视。离子色谱-安培检测联用技术主要包括三种方法：离子色谱-恒电位安培检测法（IC-CP）、离子色谱-脉冲安培检测法（IC-PAD）和离子色谱-积分脉冲安培检测法（IC-IPAD）。在此文章重点介绍这三种离子色谱-安培检测联用技术在食品分析中的应用和发展。

1 离子色谱-恒电位安培检测技术（ICCP）

恒电位安培检测技术作为电化学安培检测中最简单的手段，自离子色谱发明以来就受到了人们的重视。其工作原理是给工作电极施加一个恒电位，测定各种物质的氧化峰，根据氧化峰的峰电位和峰面积的不同对各种检测物质进行定性和定量分析。

这种方法最初被用于检测食品中的无机阴离子。Casella等[13]用IC-CP法分离检测牛奶和梨汁中的亚硝酸盐的含量，淋洗液为磷酸盐缓冲液（pH=4.5），工作电极为铂颗粒修饰的玻碳电极，工作电位为1.1 V，检出限为0.7 μg/L，与标准的光谱法相比，有较好的灵敏度、稳定性和检出限。柴成文[14]等用IC-CP法分离检测乳品中的微量碘化物含量，淋洗液为0.04 mol/L NaOH，工作电极为Ag电极，工作电位为0.07 V，实验中对碘离子的分离和测定条件进行优化，检出限可达到1 μg/L，可获得比传统检测法用硝酸作淋洗液更高的灵敏度，可用于婴儿奶粉、孕产妇专用奶粉和鲜牛奶中的微量碘测定。

但当用IC-CP法检测有机物时，由于有机物的氧化电位较高，电极自身产生的氧化产物会致使电极钝化，出现稳定性、重现性和灵敏度较差等问题。因此，人们通过修饰电极来改善电极的性质。Xie等[15]以Cu2O修饰的碳糊电极为工作电极，用IC-CP法分离检测糖、氨基酸、脂肪族二醇、简单醇和胺等含量，淋洗液为0.1 mol/L NaOH，工作电位为0.55 V，检出限为pmol级。Casella等[16～17]以氢氧化镍（Ⅲ）修饰的惰性电极为工作电极，用阴离子交换色谱-恒电位安培检测法（AEC-CP）用于食品中醇类和氨基酸的检测。后来又以氧化铜/氢氧化铜膜[18～19]、氢氧化钴膜[20]修饰的玻碳电极为工作电极，用AEC-CP法检测食品中的多种有机物，获得较好的检测结果。

徐继明等[21]尝试将羧基化的多壁碳纳米管（MWNTs）修饰在玻碳电极表面，制备碳纳米管修饰电极，用IC-CP法对半胱氨酸、色氨酸和酪氨酸进行分离检测，工作电位为1.1 V，检出限可达到10-7mol/L，并得到较好的重现性。虞爱旭等[22]尝试用碳纳米管修饰的玻碳电极，IC-CP法分离检测饮料中的抗坏血酸的含量，与裸玻碳电极对比实验发现，通过进行碳纳米管修饰后，样品信号比修饰前增加10～20倍，信噪比提高5～10倍，获得较好的实验结果，是一种选择性好、灵敏度高的检测方法。

2 离子色谱-脉冲安培检测技术（IC-PAD）

为了克服IC-CP法测定有机物过程中电极自身产生的氧化产物会致使电极钝化，除对惰性电极进行各种修饰外，还可以将IC与脉冲安培检测（PAD）联用。常规PAD法采用三电位循环检测的方法（图1），三电位分别为检测电位（E1）、氧化电位（E2）和还原电位（E3）。检测电位又分为延迟电位（时间为t1）和积分电位（时间为t2）两部分，延迟电位的作用是消除双电层充电电流以降低背景电流，积分电位用于采集被测物的氧化电流信号。在测定电位后加一个较高的正电位，就可以将电极表面的附着物除去，再加一个较高的负电位，电极自身被可逆还原，而其它杂质无可逆反应，并可以将被测物吸附，因而可以将电极表面进行清洗，解决基线漂移、背景噪声过大等问题[23]。

图1 脉冲安培检测法三电位波形图Fig.1 Three potential waveform of pulsed amperometric detection

但是这种三电位循环检测的方法，会随着电极的连续使用，工作电极会缓慢溶解，影响测定信号的准确度和重现性。后来Rocklin等[24]设计出四电位波形（图2），在检测电位（E1）后先加一个较低的负电位（E2）将电极表面的氧化物除去，之后再加一个极短时间的正电位（E3）和一段时间的负电位（E4）活化电极，这样可以避免电极的氧化溶解损失，获得较好的重现性和灵敏度。

图2 脉冲安培检测法四电位波形图Fig.2 Four potential waveform of pulsed amperometric detection

IC-PAD法在食品分析中的应用包括检测蜂蜜[25～26]、草莓汁[27]、牛奶[28～29]、薯类[30]、食品添加剂[31]及保健食品[32～33]等物质中的相关成分，逐步成为检测糖类和其它多羟基化合物的有效手段。检测时，进行梯度淋洗或者加入淋洗强度较大的醋酸盐等措施可以缩短保留时间，提高分离效率。Small等[34]发明的在线淋洗液发生器，可以提高检测的准确度，防止试剂污染等问题。

Rocklin等[35]首先报道用阴离子交换色谱-脉冲安培检测法（AEC-PAD）测定糖的方法，淋洗液为NaOH溶液，工作电极为金电极，单糖和糖醇的检出限为30 μg/L，低聚糖的检出限为100 μg/L，并可用于含醇羟基的物种如乙醇、乙二醇等的分离检测，获得较好的检测结果。Wang等[36]用离子交换色谱-脉冲安培检测法（IEC-PAD）分离检测乳汁中的低聚糖，可有效检测糖蛋白和醣脂类水解的低聚糖的成分和含量。Corradini等[37]用HPAEC-PAD法分离检测食物和糖果中的各种醛醇含量，淋洗液为600 mmol/L NaOH和25 mmol/L NaAc混合液，此法可用于无糖产品及低热量糖果中山梨醇、甘露醇和果糖等醛醇类物质的检测。

Cataldi等[38]对Ba2+在AEC-PAD法分离检测糖中的作用进行研究发现，在碱性缓冲液中，加入Ba2+可以确保完全除尽CO32-，并能与糖配位，从而缩短分析时间，提高重现性。此小组尝试将Ba2+加入到淋洗液中，用HPAEC-PAD法分离检测食品中的单糖和二糖的含量，获得较好的实验结果[39～41]。但由于用Ba(Ac)2作淋洗液时，易生成BaCO3沉淀，处理过程比较复杂繁琐，曾文芳等[42]进行相应的改进，用5 mmol/L NaOH和1 mmol/L NaAc的混合液作淋洗液，用AEC-PAD法分离检测牛奶中乳糖和乳果糖的含量，工作电极为金电极，检出限分别为0.012和0.02 mg/L。后来此小组[43]又以碳纳米管修饰的金电极为工作电极，5 mmol/L NaOH和1 mmol/L NaAc的混合液为淋洗液，用HPAEC-PAD法分离检测牛奶中乳糖和乳果糖的含量，检出限分别为0.000 7和0.000 6 mg/L，获得较好的重现性和检出限。

Polta等[44]将三电位脉冲中的氧化和还原电位翻转，发明翻转脉冲安培检测法（RPAD），并用此法在铂电极上检测硫脲，极大地降低背景信号。Johll等[45]在检测电位前加一个较正的活化电位，发明活化脉冲安培检测法（APAD），此法可将电极氧化的中间产物（PtOH/AuOH等）在检测过程中将氧原子直接传递给检测物质，催化其氧化，而抑制其转化为惰性物质（PtO/AuO等），从而将电极活化。

3 离子色谱-积分脉冲安培检测技术（IC-IPAD）

图3 积分脉冲安培检测法六电位波形图Fig.3 Six potential waveform of pulsed amperometric detection

针对PAD法检测氨基酸等物质时电极自身被钝化等问题，Welch等[46]首先提出积分脉冲安培检测技术（IPAD），后来Clarke等[47]提出六电位波形法进行检测电位优化（图3）。IPAD法与PAD法的区别在于，检测电位部分由恒电位改为变化的电位（E1～E4），并对变化的检测电位（E2～E4）进行积分。检测电位是在高-低值之间扫描，高电位（E3）时金和氨基同时被氧化，低电位（E4）时只有氧化的金被还原，通过积分，金电极的氧化信号被抵消，从而可以提高检测的灵敏度和准确性。主要是针对被测物的氧化需要电极表面金属氧化物催化作用，适合于含氮、硫等物质的分析[23]。

Cataldi等[48]用HPAEC-IPAD法分离检测常见水果、蔬菜及果汁中糖和醛醇的含量，淋洗液为含有Ba2+或Sr2+的NaOH溶液，工作电极为金电极，检出限低于50 pmol/μL。加入碱土金属离子的作用是既能与糖配位，又能除去流动相中的CO32-，可以明显改善峰型，提高柱效和检测灵敏度。Draisci等[49～50]用阳离子交换色谱-积分脉冲安培检测法（CEC-IPAD）分离检测食品中的各种生物胺含量，淋洗液为NaClO4/HClO4混合液，工作电极为金电极或铂电极，采用五电位波形法进行检测电位优化，获得较好的检测结果，此法可以有效分离检测各种生物胺成分和含量，解决普通生物传感器只能检测总胺的问题。

Jandik等[51]提出双模式AEC-IPAD法用于分离检测氨基酸和糖，模式Ⅰ主要用于检测不需要电极催化的物质，如醇类和糖类等；模式Ⅱ主要用于检测需要电极催化氧化的物质，如脂肪胺和氨基酸等。采用两种模式分开检测，进行条件优化后，可得到较高的选择性和灵敏度。在食品中，糖类和氨基酸都是并存的，在检测时可能会相互干扰，影响测定的准确度。因此，人们利用氨基酸的两性和糖类在稀碱溶液中的弱酸性，将待检测物质先通过阳离子交换树脂，氨基酸与树脂交换吸附，而糖类则可直接淋洗出来。若要检测糖类，将其继续用HPAEC-IPAD法检测；若要检测氨基酸，则将其继续用碱性溶液梯度淋洗，将各种氨基酸分离开来，HPAEC-IPAD法进行检测[52～55]。Yu等[56]用AEC-IPAD法优化检测条件进行氨基酸和糖的测定，实验中采用两种检测波形，用NaOH/NaAc混合液进行梯度淋洗，当采用六电位波形时可以检测所有的糖和氨基酸；若将采样步长降为一定值、采用四电位波形时，非羟基氨基酸的信号基本为零，可以检测糖和羟基氨基酸，这样做可明显提高实验的选择性。Ding等[57]用AEC-IPAD法分离检测绿茶中的氨基酸和糖，检出限为4.8×10-3～0.2 pmol/μL。Nardiello等[58]用HPAEC-IPAD法分离检测饲料和肉类中的肌肽含量，采用六电位波形进行检测，检出限为2.3×10-2ng/μL。Eberendu等[59]用AEC-IPAD法分离检测膳食糖体营养品中的糖含量，采用四电位波形进行检测，用于分离和定量检测中性糖、氨基糖和二糖，获得较好的实验结果。Pastore等[60]用CEC-IPAD法分离检测巧克力中的生物胺含量，分离测定多巴胺、血清素、酪胺、组胺和2-苯乙胺含量。Favaro等[61]用CEC-IPAD法分离检测鲜肉和肉制品中的多种生物胺含量，检出限为0.70～2.12 mg/L。Borba等[62]用CECIPAD法分离检测酒精饮料中的生物胺含量，并与抑制电导检测法进行比较，证明IPAD法具有比抑制电导检测法更高的选择性。Dionex公司[63]用IC-IPAD法分离检测水果、蔬菜和巧克力中的生物胺含量，使用多聚弱酸型阳离子交换柱，MSA淋洗液发生器进行梯度淋洗，柱后向淋洗液中加入NaOH溶液用于安培检测，工作电极为金电极，采用六电位脉冲波形，检测结果与抑制型电导检测器和UV一致，可互补使用。吴伶俐等[64]用IC-IPAD法分离检测榴莲中的17种氨基酸含量，此法还可用于谷类、豆类、蔬菜、水果和天然药物等基体中单糖和糖醛酸含量的测定。

4 展望

离子色谱作为一种重要的分离技术，在与电化学安培检测器联用后，可用于检测食品中无机阴阳离子、糖类、醛醇类、氨基酸和含硫化合物等用常规GC和HPLC等无法完成的分离检测任务。实验中无需柱前或柱后衍生，净化实验体系，简化实验步骤，同时也提高测定的灵敏度和选择性。特别是近期快速发展的离子色谱-积分脉冲安培联用技术，克服直流安培和脉冲安培的不足，成为当今食品行业检测的重要手段之一。离子色谱-电化学安培检测技术还可用于分离测定无电活性物质，通过柱前或柱后加入对电极表面弱吸附的电活性试剂，通过检测物质的取代而产生负峰或者用柱前或柱后衍生法进行间接测定[65]，从而进一步扩大检测范围。同时，还可以发展多电极同时检测法，设计一次性电极、微电极、化学修饰电极等途径进行实验研究。

[1]牟世芬,刘克纳,丁晓静.离子色谱方法及应用（第二版）[M].北京:化学工业出版社,2005,3:153～156.

[2]Jin S,Chiyomi O,Yasutaka K,et al.Determination of residual chlorite in vegetables and eggs treated with sodium chlorite by UV-ion chromatography and effect of soaking in water[J].Journal of the Food Hygienic Society of Japan,1997,38(1):22～26.

[3]Siu D C,Henshall A.Ion chromatographic determination of nitrate and nitrite in meat products[J].Journal of Chromatography A,1998,804(1～2):157～160.

[4]Anton K,Bruno P,Sven R,et al.Determination of some ionic additives in meat products by ion chromatography[J].Mitteilungen aus Lebensmitteluntersuchung und Hygiene,2000,91(5):581～596.

[5]Scanu R,Spano N,Panzanelli A,et al.Direct chromatographic methods for the rapid determination of homogentisic acid in strawberry tree(Arbutus unedo L.)honey[J].Journal of Chromatography A,2005,1 090:76～80.

[6]陈巧珍,胡克季,三浦恭之.间接荧光检测离子色谱法分析维生素C、亚硫酸根和硫代硫酸根[J].色谱,1999,17(5):480～482.

[7]Liu Q Y.Determination of mercury and methylmercury in seafood by ion chromatography using photo-induced chemical vapor generation atomic fluorescence spectrometric detection[J].Microchemical Journal,2010,95(2):255～258.

[8]Small H,Stevens T S,Bauman W C.Novel Ion Exchange Chromatographic Method Using Conductimetric Detection[J].Anal Chem,1975,47(11):1 801～1 809.

[9]Perez-Cerrada M,Herrero-Villen M A,Maquieira A.Sugar-rich food:Determination of inorganic anions by ionic chromatography[J].Food Chemistry,1989,34(4):285～294.

[10]Defilippi A,Piancone G,Prandtatter A,et al.Honey quality:Ion chromatographyc determination of formic acid[J].Industrie Alimentari,1995,34(33):495～497,503.

[11]Del Nozal M J,Bernal J L,Diego J C,et al.Determination of oxalate,sulfate and nitrate in honey and honeydew by ion-chromatography[J].Journal of Chromatography A,2000,881:629～638.

[12]张培敏,朱岩,徐育.食品添加剂的梯度淋洗分离和抑制电导检测[J].浙江大学学报（理学版）,2003,30(2):184～187.

[13]Casella I G,Salvi A M.Voltammetric Behavior and Ion Chromatographic Detection of Nitrite at a Dispersed Platinum Glassy Carbon Electrode[J].Electroanalysis,1997,9(8):596～601.

[14]柴成文,刘克纳,牟世芬.安培检测-离子色谱法测定乳品中的微量碘[J].色谱,2001,19(1):94～96.

[15]Xie Y Q,Huber C O.Electrocatalysis and Amperometric Detection Using an Electrode Made of Copper Oxide and Carbon Paste[J].Anal Chem,1991,63(17):1 714～1 719.

[16]Casella I G,Cataldi T R I,Salvi A M,et al.Electrocatalytic Oxidation and Liquid Chromatographic Detection of Aliphatic Alcohols at a Nickel-Based Glassy Carbon Modified Electrode[J].Anal Chem,1993,65(21):3 143～3 150.

[17]Casella I G,Gatta M,Cataldi T R I.Amperometric determination of underivatized amino acids at a nickel-modified gold electrode by anion-exchange chromatography[J].Journal of Chromatography A,2000,878:57～67.

[18]Casella I G,Gatta M.Determination of electroactive organic acids by anion-exchange chromatography using a copper modified electrode[J].Journal of Chromatography A,2001,912:223～233.

[19]Casella I G,Contursi M.Isocratic ion chromatographic determination of underivatized amino acids by electrochemical detection[J].Analytica Chimica Acta,2003,478:179～189.

[20]Casella I G,Contursi M.Carbohydrate and alditol analysis by high-performance anion-exchange chromatography coupled with electrochemical detection at a cobaltmodified electrode[J].Anal Bioanal Chem,2003,376:673～679.

[21]徐继明,宋远志,金利通.多壁碳纳米管修饰电极用于离子色谱分离电活性氨基酸的安培检测[J].分析试验室,2004,23(3):8～11.

[22]虞爱旭,曾文芳,王小芳,等.碳纳米管修饰安培检测离子色谱电化学法测定饮料中的抗坏血酸[J].中国卫生检验杂志,2007,17(11):1 936～1 937,2 008.

[23]丁永胜,牟世芬.高效阴离子交换色谱-脉冲电化学检测方法和应用[J].分析化学评述与进展,2005,33(4):557～561.

[24]Rockiln R D,Clarke A P,Weitzhandler M.Improved Long-Term Reproducibility for Pulsed Amperometric Detection of Carbohydrates via a New Quadruple-Potential Waveform[J].Anal Chem,1998,70(8):1 496～1 501.

[25]Weston R J,Brocklebank L K.The oligosaccharide composition of some New Zealand honeys[J].Food Chemistry,1999,64:33～37.

[26]Megherbi M,Herbreteau B,Faure R,et al.Polysaccharides as a Marker for Detection of Corn Sugar Syrup Addition in Honey[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2009,57(6):2 105～2 111.

[27]Versari A,Biesenbruch S,Barbanti D,et al.HPAECPAD analysis of oligogalacturonic acids in strawberry juice[J].Food Chemistry,1999,66:257～261.

[28]官斌,袁东星.牛奶样品中新霉素残留量的离子色谱法测定[J].分析试验室,2007,26(7):1～4.

[29]唐坤甜,梁立娜,蔡亚岐,等.高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法测定牛乳及制品中的唾液酸[J].分析化学研究简报,2008,36(11):1 535～1 538.

[30]Salvador L D,Suganuma T,Kitahara K,et al.Monosaccharide Composition of Sweetpotato Fiber and Cell Wall Polysaccharides from Sweetpotato,Cassava,and Potato Analyzed by the High-Performance Anion Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection Method[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2000,48(8):3 448～3 454.

[31]Andersen R,Sorensen A.Separation and determination of alditols and sugars by high-pH anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2000,897:195～204.

[32]张思维,郑波,邹晓莉,等.高效阴离子色谱法测定保健食品中的盐酸氨基葡萄糖[J].色谱,2009,27(1):117～119.

[33]邹晓莉,曾红燕,黎源倩,等.高效阴离子色谱法快速分析保健食品中的腺苷[J].四川大学学报（医学版）,2009,40(5):909～911.

[34]Small H,Riviello J.Electrically Polarized Ion-Exchange Beds in Ion Chromatography:Ion Reflux[J].Anal Chem,1998,70(11):2 205～2 212.

[35]Rocklin R D,Pohl C A.Determination of Carbohydrates by Anion Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection[J].Journal of Liquid Chromatography&Related Technologies,1983,6(9):1 577～1 590.[36]Wang W T,Zopf D.Liquid ion-exchange chromatography unde r pressure of milk oligosaccharides using a pulsed amperometric detector[J].Carbohydrate Research,1989,189:1～11.

[37]Corradini C,Canali G,Cogliandro E,et al.Separation of alditols of interest in food products by highperformance anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,1997,791:343～349.

[38]Cataldi T R I,Campa C,Margiotta G,et al.Role of Barium Ions in the Anion-Exchange Chromatographic SeparationofCarbohydrateswithPulsedAmperometric Detection[J].Anal Chem,1998,70(18):3 940～3 945.

[39]Cataldi T R I,Angelotti M,Bufo S A.Method Development for the Quantitative Determination of Lactulose in Heat-Treated Milks by HPAEC with Pulsed Amperometric Detection[J].Anal Chem,1999,71(21):4 919～4 925.

[40]Cataldi T R I,Campa C,Casella I G,et al.Determination of Maltitol,Isomaltitol,and Lactitol by High-Ph Anion-Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,1999,47(1):157～163.

[41]Cataldi T R I,Angelotti M,Bianco G.Determination of mono-and disaccharides in milk and milk products by high-performance anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection[J].Analytica Chimica Acta,2003,485:43～49.

[42]曾文芳,时巧翠,陈永欣,等.离子色谱电化学测定牛奶中的乳糖和乳果糖[J].食品科学,2006,27(5):205～207.

[43]曾文芳,吴龙,杨忠乔,等.牛奶中乳糖和乳果糖离子色谱电化学修饰法测定[J].中国卫生检验杂志,2008,18(5):810～812.

[44]Polta T Z,Johnson D C.Pulsed amperometric detection of sulfur compounds:Part I.Initial studies of platinum electrodes in alkaline solutions[J].Journal of Electroanalytical Chemistry,1986,209(1):159～169.

[45]Johll M E,Williams D G,Johnson D C.Activated Pulsed Amperometric Detection of Cysteine at Platinum Electrodes in Acidic Media[J].Electroanalysis,1997,9(18):1 397～1 402.

[46]Welch L E,LaCourse W R,Mead D A,et al.Comparison of Pulsed Coulometric Detection and Potential-Sweep Pulsed Coulometric Detection for Underivatized Amino Acids in Liquid Chromatography[J].Anal Chem,1989,61(6):555～559.

[47]Clarke A P,Jandik P,Rocklin R D,et al.An Integrated Amperometry Waveform for the Direct,Sensitive Detection of Amino Acids and Amino Sugars Following Anion-Exchange Chromatography[J].Anal Chem,1999,71(14):2 774～2 781.

[48]Cataldi T R I,Margiotta G,Zambonin C G.Determination of sugars and alditols in food samples by HPAEC with integrated pulsed amperometric detection using alkaline eluents containing barium or strontium ions[J].Food Chemistry,1998,62(1):109～115.

[49]Draisci R,Giannetti L,Boria P,et al.Improved ion chromatography-integrated pulsed amperometric detection method for the evaluation of biogenic amines in food of vegetable or animal origin and in fermented foods[J].Journal of Chromatography A,1998,798:109～116.

[50]Draisci R,Volpe G,Lucentini L,et al.Determination of biogenic amines with an electrochemical biosensor and its application to salted anchovies[J].Food Chemistry,1998,62(2):225～232.

[51]Jandik P,Clarke A P,Avdalovic N,et al.Analyzing mixtures of amino acids and carbohydrates using bi-modal integrated amperometric detection[J].Journal of Chromatography B,1999,732:193～201.

[52]Jandik P,Cheng J,Jensen D,et al.Simplified in-line sample preparation for amino acid analysis in carbohydrate containing samples[J].Journal of Chromatography B,2001,758:189～196.

[53]Ding Y S,Yu H,Mou S F.Off-line elimination of carbohydrates for amino acid analysis of samples with high carbohydrate content by ion-exchange chromatography[J].Journal of Chromatography A,2003,997:155～160.[54]Eggleston G.Improved quantitative ion chromatography of industrial sugars:removal of interfering amino acids[J].Food Chemistry,1999,65:483～491.

[55]Thiele C,Ganzle M G,Vogel R F.Sample preparation for amino acid determination by integrated pulsed amperometric detection in foods[J].Analytical Biochemistry,2002,310:171～178.

[56]Yu H,Ding Y S,Mou S F,et al.Simultaneous determination of amino acidsandcarbohydratesbyanionexchange chromatography with integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2002,966:89～97.

[57]Ding Y S,Yu H,Mou S F.Direct determination of free amino acids and sugars in green tea by anion-exchange chromatographywith integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2002,982:237～244.

[58]Nardiello D,Cataldi T R I.Determination of carnosine in feed and meat by high-performance anion-exchange chromatography with integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2004,1 035:285～289.

[59]Eberendu A R,Booth C,Luta G,et al.Quantitative determinationof saccharides in dietary glyconutritional products by anion-exchange liquid chromatography with integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Aoac International,2005,88(4):998～1 007.

[60]Pastore P,Favaro G,Badocco D,et al.Determination of biogenic amines in chocolate by ion chromatographic separation and pulsed integrated amperometric detection with implemented wave-form at Au disposable electrode[J].Journal of Chromatography A,2005,1 098:111～115.

[61]Favaro G,Pastore P,Saccani G,et al.Determination of biogenic amines in fresh and processed meat by ion chromatography and integrated pulsed amperometric detection on Au electrode[J].Food Chemistry,2007,105(4):1 652～1 658.

[62]Borba B M D,Rohrer J S.Determination of biogenic amines in alcoholic beverages by ion chromatography with suppressed conductivity detection and integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2007,1 155:22～30.

[63]戴安(Dionex)园地.抑制型电导和脉冲积分安培检测-离子色谱法测定水果、蔬菜和巧克力中生物胺[J].环境化学,2008,27(2):280～282.

[64]吴伶俐,刘娜,徐鹏,等.离子色谱-积分脉冲安培检测法测定榴莲中的17种氨基酸[J].安徽农业科学,2009,37(8):3 357～3 359.

[65]屈锋,牟世芬,刘克纳.液相色谱中的安培检测[J].色谱,1999,17(5):444～447.