永定县卫生防疫站 苏德忠 张日树 谢信男 张鉴存 吴槐标 吴夏艳 黄兆成



硫代硫酸钠滴定法测定碘

永定县卫生防疫站 苏德忠 张日树 谢信男 张鉴存 吴槐标 吴夏艳 黄兆成

资料来源:参加全国盐碘外质控样测定考核1998年~2004年4次数据结果、2006年~2009年考核结果。 测定方法:硫代硫酸钠直接滴定法。结果：各次考核均合格，但1998年~2004年4次测定值数值结果偏低。分析与评价：硫代硫酸钠直接滴定法测定食盐中碘含量准确，迅速，可靠，简单。外质控样测定考核结果虽然都合格，但前4次出现了负系统误差,产生原因是检验人员读数观察与颜色转变的终点判断有差异；2006年后外质控样测定考核结果呈随机误差。此外，应注意标准溶液水溶液挥发,稀释用水pH值过高或过低，淀粉指示剂加入过早等也是产生系统误差的原因。

盐碘分析 质量控制 考核 总结

1 资料来源

1998年~2004年4次参加全国盐碘外质控样测定考核数据结果，2006年~2009年考核结果。

2 测定方法

硫代硫酸钠直接滴定法。

3 测定结果（见表1）

4 分析与评价

硫代硫酸钠滴定法测定食盐中碘含量是氧化还原直接滴定法中最重要的方法之一，它具有准确性高，反应迅速，淀粉指示剂终点判定可靠、简单等特点[1]。

我站连续多年（次）获国家碘缺乏病参照实验室、联合国儿童基金会联合颁发的“参加全国质控网络并合格的实验室——盐碘实验室”证书。

1998年~2004年连续4次参加全国盐碘外质控样测定考核，其结果均评定为合格，但结果数值绝对误差大都为负值，出现了系统误差。绝对误差-2.3～0.4、相对误差0%～7.3%。经分析和再试验，确定主要原因是使用的10mL 0.05分刻度滴定管,检验人员观察滴定管刻度估计值压小；观察滴定蓝色终点判断提前，使硫代硫酸钠标准溶液并未按要求达到完全与I2中和的量，使终点判定提前，测定结果数值偏低。

2006年以后各次参加全国盐碘外质控样测定考核，结果也均评定为合格，考核结果数值呈随机误差。

测定结果产生系统误差的其它应注意的有关因素[1]：

（1）硫代硫酸钠标准溶液因配置时间较久，或置于较高室温的室内，或置冷藏冰箱中而水溶液挥发，使之相对浓度偏高，至标定的标准溶液实际数值用量偏小，最终导致测定结果数值偏低。

（2）硫代硫酸钠滴定法测定食盐中碘含量，其在中性或弱酸性溶液中I2与S2O32-化学计量之比为1:2。而稀释用水pH值偏低，即呈酸性,会使硫代硫酸钠分解，比值接近1:1,S2O32-用量则减少。若稀释用水pH值偏高，即呈碱性，会发生副反应，I2与S2O32-化学计量之比则按4:1，也致S2O32-用量减少；加上I2的歧化反应，使I2浓度下降与S2O32反应量减少，使滴定标液结果数值偏低。

（3）淀粉指示剂加入过早，使淀粉与碘生成的吸附化合物会吸留部分I2，这部分I2不易与硫代硫酸钠反应，至使终点提前且不明显，也会给滴定带来误差，使测定结果数值偏低。

表1 硫代硫酸钠直接滴定法测定结果

注:2006年~2009年各次考核结果均“合格”。

[1] 方禹之.分析科学与分析技术[M].上海：华东师范大学出版社,2002.