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GC/MS法测定植物性食用油中7种邻苯二甲酸酯类化合物

2022-07-04聂丹丹代飞飞

食品安全导刊 2022年9期
关键词:邻苯二甲酸植物油正己烷

聂丹丹,代飞飞,徐 斌

(潍坊市疾病预防控制中心,山东潍坊 261061)

邻苯二甲酸酯类(Phthalic Acid Ester,PAEs)增塑剂作为一类环境雌激素,在大气、水体、土壤等环境中广泛存在,会对生物的生长、繁殖产生影响,甚至使哺乳动物发生突变、畸变和癌变。目前,植物油中PAEs的的测定方法主要有气相色谱法[1]、高效液相色谱法[2]、气相色谱-质谱联用法[3-5]。其中气相色谱-质谱联用法(Gas Chromatography-Mass Spectrometer,GC-MS)因具有前处理简便,定性、定量能力强等特点,被广泛应用。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

7种邻苯二甲酸酯混合标准品(浓度为100 µg/mL,正己烷)由美国阿尔塔科技有限公司提供:邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl Phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧乙基)酯(Di(2-methoxyethyl) Phthalate,DMEP)、邻苯二甲酸二异戊酯(Di-iso-pentyl Phthalate,DIPP)、邻苯二甲酸戊基异戊酯(Din-iso-pentyl Phthalate,DnIPP)、邻苯二甲酸二正戊酯(Di-n-pentyl Phthalate,DnPP)、邻苯二甲酸丁苄酯(Butyl Benzyl Phthalate,BBP)及邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(Di(2-ethylhexyl) Phthalate,DEHP);PSA/Silica复 合 填 料 玻 璃 柱(100 mg, 6 mL);正己烷、乙腈均为农残级,Merck公司。

1.2 仪器与设备

Trace ISQ气相色谱-质谱仪(美国Thermo Fisher公司),配备AS1300自进样器;N-EVAP氮吹仪(美国Organomation公司);Win-spe12手动固相萃取仪(北京莱伯泰科仪器股份有限公司);HY-2调速多用振荡器(江苏金坛中大仪器公司);KQ-250B型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)。

1.3 实验方法

1.3.1 标准储备溶液与标准溶液配制

取一定量7种PAEs的混合标准溶液用正己烷稀释,使各标准物质的质量浓度为10 µg/mL,放置 4 ℃冰箱中保存待用,此为标准储备溶液。用正己烷将标准储备溶液稀释成7种PAEs的混合标准系列,标准系列浓度依次为0.2 µg/mL、0.5 µg/mL、1.0 µg/mL、1.5 µg/mL和2.0 µg/mL,此为标准使用溶液。

1.3.2 测定条件

(1)色谱条件。色谱柱:TG-5MS(30 m×0.25 mm× 0.25 µm);载气:氦气,纯度≥99.999%,流速 1.0 mL/min;进样口温度:300 ℃;进样方式:不分流进样,进样量1 µL;程序升温:初始100 ℃保持 0.5 min,以30 ℃/min升温至300 ℃,保持10 min。

(2)质谱条件。电离方式:EI源,电离能量 70 eV;离子源温度:230 ℃;传输线温度:280 ℃;采集方式:选择离子检测(Selected Ion Monitor,SIM)。

2 结果与分析

2.1 色谱分离情况

本试验采用选择离子监测方式提高了各被测物的灵敏度,每种化合物选择3种特征离子监测,根据保留时间和离子丰度比定性,峰面积定量。本方法各化合物保留时间、定量离子见表1,7种PAEs的选择离子扫描图见图1。

图1 7种PAEs混合标准选择离子扫描色谱图

2.2 标准曲线的绘制、线性范围及检出限

上机测定1.3.1配制的标准系列,以各目标物的峰面积对其浓度作线性回归分析。以产生10倍信噪比(S/N)时各化合物的浓度作为该目标物的定量限。各目标物的保留时间、定量离子、回归方程、相关系数和检出限见表1。

表1 各目标物的保留时间、定量离子、回归方程、相关系数及检出限

2.3 方法的精密度

在重复性条件下获得的6次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(%)。配制浓度为 2.0 mg/L的标准溶液,将各平行测定6次的结果填入表2中,并按表中规定进行计算。

表2 样品目标化合物的精密度原始测试数据

2.4 准确度实验

称取3份空白样品,分别加入浓度4.0 µg/mL农药混合标准溶液125 µL、375 µL,进行低浓度 (0.5 mg/L)、高浓度(1.5 mg/L)加标实验,并计算加标回收率,见表3。

表3 样品目标化合物的加标回收测定结果

2.5 实际样本检测结果

用所建立方法对潍坊市售花生油、玉米油、葵花籽油各采集10份样本进行检测,共检出了3种增塑剂:DBP、DEHP、BBP,检测结果范围分别为0.081~0.802 mg/kg、0.089~1.889 mg/kg、0.198~0.210 mg/kg,具体见表4。按照卫办监督函〔2011〕551号通告规定[6]:食品、食品添加剂中DEHP、DBP最大残留量分别为1.5 mg/kg、0.3 mg/kg。DBP:10份花生油中有3份样本超标,超标率为30%,玉米油中有1份样本超标,超标率为10%,葵花籽油中有2份样本超标,超标率为20%;DEHP:10份花生油中有2份样本超标,超标率为20%,葵花籽油中有1份样本超标,超标率为10%。这表明潍坊市市售植物油中存在一定程度的PAEs污染,相关部门需加大监测力度,确保广大居民的饮食安全。

表4 不同植物油中邻苯二甲酸酯检出情况(单位:mg/kg)

3 结论

本研究建立了气相色谱-质谱法同时测定食用油中7种邻苯二甲酸酯的分析方法,该方法操作简便、回收率高,准确度与精密度均能满足日常检测分析要求,适合于植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。

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