顾 云

(泰科检测科技江苏有限公司，江苏 泰州 225300)

1 引言

多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons，简称PAHs)是由两个或两个以上的苯环以线性、角状或簇状稠合在一起的芳香型化合物[1～3]。相关文献报道，90%以上的PAHs存在于土壤中，并且绝大多数存在于表层土壤[4，5]。

目前，土壤中PAHs的提取方法主要有加速溶剂萃取[6～11]、超声提取[12]、索氏提取、微波提取[13，14]，其中加速溶剂萃取方法应用较为广泛。本文采用加速溶剂萃取(ASE)，固相萃取柱净化(SPE)，气相色谱质谱法检测，建立一套高效、快速检测土壤中PAHs的分析方法。

2 材料与方法

2.1 仪器与试剂

Agilent 7890B/5977B 气相色谱质谱仪，电子轰击源(EI)；色谱柱(HP-5MS毛细管柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm，美国)；ASE350快速溶剂萃取仪(赛默飞世尔，美国)。

2.2 样品采集

样品的采集参照《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004)和《场地环境监测技术导则》(HJ 25.2-2014)。

土壤样品置于室内阴凉处自然风干、磨碎、过筛及缩分，制备好的土壤样品经过ASE萃取、SPE柱净化、浓缩定容至1 mL，待气相色谱质谱仪检测，内标法定量。

2.3 样品预处理

ASE萃取条件：萃取溶剂为正己烷：丙酮(1+1，v/v)，载气压力1.0 MPa，加热温度105 ℃，预加热平衡5 min，静态萃取时间5 min，溶剂淋洗体积60%池体积。

硅胶柱净化：将待净化的提取液加入到活化后的硅胶小柱中，用6 mL正己烷：二氯甲烷(1+1，v/v)洗脱，重复洗脱2次，收集洗脱液，浓缩至1.0 mL以下，加入10 μL 20 mg/L内标标准使用液，定容至1.0 mL，待测。

2.4 样品分析

2.4.1 气相色谱条件

进样口温度：280 ℃；柱温：80 ℃保持2 min，以20 ℃/min速率升至180 ℃，保持5 min，再以10 ℃/min速率升至290 ℃，保持5 min。

进样量：1.0 μL；不分流进样；柱流量：1.0 mL/min(恒流)。

2.4.2 质谱参考条件

电子轰击源(EI)；离子源温度：230 ℃；接口温度：280 ℃；四级杆温度：150 ℃；离子化能量：70 eV；溶剂延迟时间：5.0 min；扫描模式：选择离子模式(SIM)。15种多环芳烃及内标物、替代物的定性定量离子见表1。

表1 15种多环芳烃及内标物、替代物的定性和定量离子

3 结果与讨论

3.1 校准曲线的绘制

配制15种PAHs混合标准系列浓度：10.0 μg/L、40.0 μg/L、100 μg/L、200 μg/L、600 μg/L，内标物质量浓度均为200 μg/L，标准曲线见表2。

表2 多环芳烃标准曲线

15种PAHs混合标准系列在10.0～600 μg/L浓度范围内线性较好，相对响应因子的相对标准偏差在2.7%～15.1%，均不超过20%，满足《土壤和沉积物 多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》(HJ 805-2016)[15]相关质量控制要求。

按照1.3方法仪器条件下，目标物、内标物及替代物的标准色谱图见图1。

注：1 2-氟联苯、2苊烯、3苊-d10、4苊、5芴、6菲-d10、7菲、8蒽、9荧蒽、10对三联苯-d14、11芘、12苯并[α]蒽、13屈-d12、14屈、15苯并[b]荧蒽、16苯并[k]荧蒽、17苯并[α]芘、18苝-d12、19茚并[1,2,3-c,d]芘、20二苯并[a,h]蒽、21苯并[g,h,i]苝

3.2 检出限、精密度和准确度

15种PAHs方法检出限为0.10～0.22 μg/kg，平均加标回收率为67.0%～93.0%，相对标准偏差为7.6%～13.6%，见表3，均满足《土壤和沉积物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法》(HJ 805-2016)相关质量控制要求。说明该方法灵敏度高、准确度高、选择性好，适用于土壤中PAHs的测定。

表3 方法检出限、精密度和准确度

4 结论

采用正己烷：丙酮(1+1，v/v)作为萃取溶剂，提取液经固相萃取硅胶小柱净化，洗脱剂为正己烷：二氯甲烷(1+1，v/v)，结果表明：15种PAHs方法检出限为0.10～0.22 μg/kg，平均加标回收率为67.0%～93.0%，相对标准偏差为7.6%～13.6%，见表3，均满足《土壤和沉积物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法》(HJ 805-2016)相关质量控制要求。说明该方法灵敏度高、准确度高、选择性好，适用于土壤中PAHs的准确定性及定量分析。