陈 曦，李喜安，南泽东，宋成英，张 红，任华忠

（乐山职业技术学院，四川 乐山 614000）

白苞蒿Artemisia lactifloraWall.ex DC.为菊科蒿属多年生草本植物，主产于福建、广东、四川等地，收载于2015 年版《中国药典》四部附录中，是中药刘寄奴的基原植物之一。其全草入药，具有清热、解毒、止咳、消炎、活血、健胃等功效，可用于慢性肝炎、肝硬化、肾炎等肝、肾疾病，以及血丝虫病的治疗［1-3］。目前，对白苞蒿化学成分的研究较少，主要含有倍半萜、木脂素、黄酮等成分［4-7］。为进一步阐明该药材的药效物质基础，本实验采用硅胶、Sephadex LH-20、MCI、ODS 等现代分离技术，从其地上部分95%乙醇提取物中分离得到14 个化合物，其中，化合物1～6 为首次从蒿属中分离得到，化合物7～14 为首次从该植物中分离得到。

1 材料

INOVA-500 MHz-FT 核磁共振仪（美国Varian公司），TMS 为内标物；Agilent 6320 型质谱仪（美国Agilent 公司）；薄层色谱和柱色谱用硅胶（青岛海洋化工厂）；十八烷基硅烷键合硅胶（ODS）柱色谱材料（日本YMC 公司）；Sephadex LH-20（瑞士 Pharmacia 公司）；MCI（日本 Mitsubishi Chemical Industries Ltd.）。乙醇、三氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、丙酮为分析纯。

白苞蒿在2016 年7 月购于广东茂名，由四川省食品药品学校秦运潭副教授鉴定为白苞蒿Artemisia lactifloraWall.ex DC.的地上部分，标本保存于乐山职业技术学院药学系（No.20160701）。

2 提取与分离

取干燥白苞蒿地上部分15 kg，粉碎后用95%乙醇回流提取3 次，每次2 h，合并3 次提取液，减压浓缩得浸膏，加适量水混悬，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂后分别得到相应萃取部位75、210、160 g。

乙酸乙酯萃取部分（210 g）进行硅胶柱（200～300 目）色谱分离，用二氯甲烷-甲醇（10∶1、5∶1、3∶1、1∶1）梯度洗脱，得到6 个流份（Fr.1～Fr.6）。Fr.2 经硅胶柱色谱，用乙酸乙酯-丙酮（10∶1～3∶1）梯度洗脱，得化合物1（22 mg）；Fr.3 经硅胶柱色谱（石油醚-丙酮，5∶1～1∶1）梯度洗脱，得5 个亚流份（Fr.3-1～Fr.3-5）；Fr.3-1 经Sephadex LH-20 凝胶柱反复分离纯化（二氯甲烷-甲醇，1∶1）得化合物3（32 mg）、4（15 mg）。Fr.3-2 经MCI（甲醇-水，20%～80%）及Sephadex LH-20 凝胶柱色谱（二氯甲烷-甲 醇，1∶1）分离纯化，得化合物 5（50 mg）。Fr.3-3 经ODS（甲醇-水，20%～80%）及Sephadex LH-20 凝胶柱色谱（二氯甲烷-甲醇，1∶1）分离纯化，得化合物7（22 mg）、8（8 mg）。Fr.3-4 经ODS（甲醇-水，50%～80%）及Sephadex LH-20 凝胶柱色谱（二氯甲烷-甲醇，1∶1）分离纯化，得化合物10（150 mg）。Fr.3-5 经ODS（甲醇-水，40%～80%）柱色谱及制备薄层色谱（二氯甲烷-丙酮，1∶1）分离纯化，得化合物11（6 mg）；Fr.5 经硅胶柱色谱（乙酸乙酯-丙酮，3∶1～1∶1）梯度洗脱，并经Sephadex LH-20 凝胶柱（二氯甲烷-甲醇，1∶1）进一步分离纯化，得化合物6（17 mg）。

正丁醇部位（160 g）经硅胶柱（200～300目），二氯甲烷-甲醇（20∶1～0∶1）梯度洗脱，得到5 个流份Fr.D1～Fr.D5。Fr.D3 经硅胶柱色谱（乙酸乙酯-甲醇，20∶1～2∶1）梯度洗脱，得到6个亚流份Fr.D3-1～Fr.D3-6。Fr.D3-2 经ODS（甲醇-水，20%～80%）和Sephadex LH-20 凝胶分离，得化合物2（15 mg）、9（14 mg）；Fr.D3-3 经Sephadex LH-20 凝胶分离，得到3 个流份Fr.D3-3-1～Fr.D3-3-3。Fr.D3-3-2 经制备薄层色谱（石油醚-二氯甲烷-甲醇，3∶3∶1）纯化，得化合物12（15 mg）、13（10 mg）；Fr.D3-4 经MCI（甲醇-水，20%～80%）及Sephadex LH-20 凝胶纯化，得化合物14（17 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：黄色粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：377.1［M ＋Na］＋。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：6.75（1H，brd，J＝8.0 Hz，H-5），6.45（1H，d，J＝8.0 Hz，H-3），6.62（1H，brs，H-6），3.85（1H，dd，J＝9.0，7.0 Hz，H-9a），4.15（1H，t，J＝7.0 Hz，H-9b），5.92（2H，s，H-10），6.72（1H，d，J＝7.5 Hz，H-2′），6.47（1H，d，J＝7.5 Hz，H-3′），6.59（1H，brs，H-6′），5.94（2H，s，H-10′）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ：131.3（C-1），122.3（C-2），108.3（C-3），147.8（C-4），146.5（C-5），109.4（C-6），38.5（C-7），41.3（C-8），71.3（C-9），101.1（C-10），139.7（Cl′），121.5（C-2′），108.0（C-3′），146.0（C-4′），147.5（C-5′），108.7（C-6′），34.7（C-7′），46.5（C-8′），178.3（C-9′），101.1（C-10′）。以上数据与文献［8］基本一致，故鉴定为hinokinin。

化合物2：白色无定形粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：575.2［M ＋Na］＋。1H-NMR（pyridine-d5，500 MHz）δ：7.27（1H，d，J＝7.5 Hz，H-5′），7.14（2H，s，H-2，6），7.06（1H，d，J＝1.5 Hz，H-2′），6.93（1H，dd，J＝7.5，1.5 Hz，H-6′），5.78（1H，d，J＝7.5 Hz，Glc-1），5.49（1H，d，J＝5.0 Hz，H-7），3.82（6H，s，3，5-OCH3），3.81（3H，s，3′-OCH3）；13C-NMR（pyridine-d5，125 MHz）δ：141.8（C-1），104.8（C-2，C-6），154.1（C-3，5），135.5（C-4），83.6（C-7），53.8（C-8），60.4（C-9），132.6（C-1′），113.5（C-2′），149.2（C-3′），146.7（C-4′），116.8（C-5′），122.0（C-6′），33.6（C-7′），43.7（C-8′），73.7（C-9′），105.6（Glc-1），76.3（Glc-2），78.9（Glc-3），71.9（Glc-4），78.6（Glc-5），62.7（Glc-6），56.8（3，5-OCH3），56.2（3′-OCH3）。以上数据与文献［9］基本一致，故鉴定为conicaoside。

化合物3：白色晶体（甲醇）。ESI-MSm／z：222.2［M ＋H］＋。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：7.19（1H，dd，J＝10.0，15.0 Hz，H-3），6.15（1H，dd，J＝10.0，15.0 Hz，H-4），6.07（1H，dt，J＝15.0，6.0 Hz，H-5），5.75（1H，d，J＝15.0 Hz，H-2），5.46（1H，dqt，J＝11.0，7.0，1.0 Hz，H-9），5.36（1H，dtq，J＝11.0，7.0，1.0 Hz，H-8），3.16（2H，dd，J＝6.0，7.0 Hz，H-2′），2.19（4H，m，H-6，7），1.80（1H，seqt，J＝7.0 Hz，H-3′），1.60（3H，br d，J＝7.0 Hz，H-10），0.92（6H，d，J＝7.0 Hz，H-4′，5′）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ：166.4（C-1），121.7（C-2），141.3（C-3），128.2（C-4），143.2（C-5），32.9（C-6），28.5（C-7），131.2（C-8），126.9（C-9），14.0（C-10），46.9（C-2′），28.6（C-3′），20.1（C-4′，5′）。以上数据与文献［10］基本一致，故鉴定为8，9-dehydropellitorine。

化合物4：白色晶体（三氯甲烷）。ESI-MSm／z：224.2［M ＋H］＋。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：7.19（1H，m，H-3），6.03～6.15（2H，m，H-4，5），5.76（1H，d，J＝15.0 Hz，H-2），5.70（1H，brs，-NH），3.16（2H，t，J＝5.0 Hz，H-1′），2.14（2H，m，H-6），1.80（1H，m，H-2′），1.36（6H，m，H-7，8，9），0.92（6H，d，J＝7.0 Hz，H-3′，4′），0.88（3H，t，J＝10.0 Hz，H-10）；13CNMR（CDCl3，125 MHz）δ：166.8（C-1），122.1（C-2），143.4（C-3），128.6（C-4），141.6（C-5），32.2（C-6），31.6（C-7），28.8（C-8），22.8（C-9），14.3（C-10），47.2（C-l′），28.9（C-2′），20.4（C-3′，4′）。以上数据与文献［11］基本一致，故鉴定为墙草碱。

化合物5：白色片状结晶（三氯甲烷）。ESIMSm／z：351.2［M ＋H］＋。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：5.23（1H，dd，J＝4.5，1.0 Hz，H-1），5.18（1H，dd，J＝4.5，1.5 Hz，H-3），5.16（1H，dd，J＝10.5，4.5 Hz，H-9），4.76（1H，d，J＝10.0 Hz，H-6），4.72（1H，d，J＝10.0 Hz，H-5），2.71（1H，m，H-11），2.55（1H，m，H-2α），2.30（1H，m，H-2β），2.10（3H，s，-OCOCH3），2.03（3H，s，-OCOCH3），1.86（2H，m，H-8）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ：127.9（C-l），31.2（C-2），78.5（C-3），137.3（C-4），125.6（C-5），79.3（C-6），45.8（C-7），31.4（C-8），80.6（C-9），136.4（C-10），40.4（C-11），178.6（C-12），10.9（C-13），11.6（C-14），12.3（C-15），169.8（C-l′），20.9（C-2′），169.7（C-l″），20.8（C-2″）。以上数据与文献［12］基本一致，故鉴定为sintenin。

化合物6：白色无定形粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：573.2［M ＋Na］＋。1H-NMR（CD3OD，500 MHz）δ：7.15（1H，d，J＝8.0 Hz，H-5″），7.03（1H，d，J＝1.5 Hz，H-2″），6.92（1H，dd，J＝1.5，8.0 Hz，H-6″），6.66（2H，s，H-2′，6′），4.76（1H，d，J＝4.0 Hz，H-6），4.72（1H，d，J＝4.0 Hz，H-2），3.87，3.85（9H，s，-OCH3×3），3.14（2H，brs，H-1，5）；13C-NMR（CD3OD，125 MHz）δ：55.6（C-1），87.7（C-2），72.8（C-4），55.6（C-5），87.1（C-6），72.8（C-8），133.3（C-1′），104.8（C-2′，6′），149.5（C-3′，5′），137.7（C-4′），137.6（C-1″），111.8（C-2″），147.8（C-3″），151.1（C-4″），118.2（C-5″），119.8（C-6″），103.0（C-1‴），75.1（C-2‴），78.0（C-3‴），71.5（C-4‴），78.3（C-5‴），62.6（C-6‴），57.0（3′，5′-OCH3），56.9（3″-OCH3）。以上数据与文献［13］基本一致，故鉴定为（＋）-isoeucommin A。

化合物7：白色粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：359.2［M ＋H］＋。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：6.95（1H，d，J＝2.0 Hz，H-2′），6.91（1H，dd，J＝2.0 Hz，H-2），6.89（2H，d，J＝8.0 Hz，H-5，5′），6.84（1H，dd，J＝8.0，2.0 Hz，H-6），6.78（1H，ddd，J＝8.0，2.0，1.0 Hz，H-6′），4.86（1H，d，J＝5.5 Hz，H-7′），4.43（1H，d，J＝7.0 Hz，H-7），3.92（3H，s，OCH3-10′），3.90（3H，s，OCH3-10）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ：133.1（C-1），108.1（C-2），146.7（C-3），145.4（C-4），114.3（C-5），119.2（C-6），87.8（C-7），54.5（C-8），70.9（C-9），55.9（OCH3-10），130.3（C-1′），108.4（C-2′），146.5（C-3′），144.6（C-4′），114.3（C-5′），118.3（C-6′），82.1（C-7′），50.2（C-8′），69.7（C-9′），55.9（OCH3-10′）。以上数据与文献［14］基本一致，故鉴定为（＋）-表松脂素。

化合物8：黄色粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：331.1［M ＋H］＋。1H-NMR（CD3OD，500 MHz）δ：9.83（1H，s，-CHO），7.52（1H，d，J＝1.0 Hz，H-6′），7.42（1H，d，J＝1.0 Hz，H-2′），7.05（1H，d，J＝2.0 Hz，H-2），6.84（1H，dd，J＝8.0，2.0 Hz，H-6），6.79（1H，d，J＝8.0 Hz，H-5），5.69（1H，d，J＝7.0 Hz，H-7），3.88（2H，m，H-9），3.62（1H，m，H-8），3.82（3H，s，OCH3-3），3.92（3H，s，OCH3-3′）；13C-NMR（CD3OD，125 MHz）δ：133.6（C-1），110.8（C-2），149.3（C-3），148.1（C-4），116.3（C-5），119.9（C-6），90.7（C-7），54.4（C-8），64.5（C-9），132.7（C-1′），113.9（C-2′），146.3（C-3′），155.6（C-4′），131.3（C-5′），122.3（C-6′），192.8（C-7′），56.6（OCH3-3），56.8（OCH3-3′）。以上数据与文献［15］基本一致，故鉴定为榕醛。

化合物9：白色无定形粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：573.2［M ＋Na］＋。1H-NMR（C5D5N，500 MHz）δ：6.99（2H，s，H-2″，6″），6.96（2H，s，H-2′，6′），5.82（1H，dd，J＝7.0，4.0 Hz，Glc-1），4.99（2H，t，J＝5.0 Hz，H-2，6），3.81，3.84（each 6H，s，-OCH3×4）；13C-NMR（C5D5N，125 MHz）δ：55.0（C-1），86.7（C-2），72.5（C-4），55.2（C-5），86.7（C-6），72.5（C-8），132.2（C-1′，1″），105.1（C-2′，2″，6′，6″），154.2（C-3′，5′），138.5（C-4′），149.6（C-3″，5″），137.6（C-4″），105.3（Glc-1），76.2（Glc-2），78.5（Glc-3），71.8（Glc-4），79.0（Glc-5），62.8（Glc-6），57.1，56.9（3′，3″，5′，5″-OCH3）。以上数据与文献［16］基本一致，故鉴定为（＋）-丁香脂素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物10：白色无定形粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：137.1［M＋H］＋。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ：7.92（2H，d，J＝8.5 Hz，H-2，6），6.94（1H，d，J＝8.5 Hz，H-3，5），2.59（3H，s，H-8）；13CNMR（CDCl3，125 MHz）δ：198.4（C-7），161.2（C-4），131.1（C-2，6），129.7（C-1），115.5（C-3，5），26.3（C-8）。以上数据与文献［17］基本一致，故鉴定为对羟基苯乙酮。

化合物11：白色无定形粉末（甲醇）。ESI-MSm／z：557.2［M ＋Na］＋。1H-NMR（CD3OD，500 MHz）δ：6.80～7.27（6H，m，苯环H），3.71～4.42（4H，m，H-4，8），3.81，3.83，3.86（9H，s，-OCH3×3），2.96～3.27（2H，m，H-1，5）；13CNMR（CD3OD，125 MHz）δ：53.5（C-1，5），84.9（C-2，6），70.9（C-4，8），135.3（C-1′），110.6（C-2′），149.0（C-3′），145.7（C-4′），115.2（C-5′），118.2（C-6′），133.8（C-1″），110.0（C-2″），148.8（C-3″），148.2（C-4″），111.7（C-5″），118.2（C-6″），100.2（Glc-1），73.2（Glc-2），76.9（Glc-3），69.6（Glc-4），76.8（Glc-5），60.7（Glc-6），55.4（3′，4′-OCH3），55.6（3″-OCH3）。以上数据与文献［18］基本一致，故鉴定为松脂素单甲基醚-β-D-葡萄糖苷。

化合物12：淡黄色无定形粉末（甲醇）。ESIMSm／z：545.2［M＋Na］＋。1H-NMR（CD3OD，500 MHz）δ：7.09（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5′），6.91（1H，d，J＝1.5 Hz，H-2），6.88（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5），6.78（1H，d，J＝1.5 Hz，H-2′），6.75（1H，dd，J＝8.5，1.5 Hz，H-6），6.72（1H，dd，J＝8.5，1.5 Hz，H-6′），4.85（1H，d，J＝8.0 Hz，Glc-1），4.75（1H，d，J＝6.5 Hz，H-7），3.84（6H，s，3，3′-OCH3）；13C-NMR（CD3OD，125 MHz）δ：135.8（C-1），110.8（C-2），149.2（C-3），147.3（C-4），116.2（C-5），120.0（C-6），84.2（C-7），54.2（C-8），60.6（C-9），137.3（C-1′），114.5（C-2′），151.0（C-3′），146.5（C-4′），118.5（C-5′），122.4（C-6′），33.9（C-7′），43.9（C-8′），73.6（C-9′），103.2（Glc-1），75.1（Glc-2），78.0（Glc-3），71.5（Glc-4），78.3（Glc-5），62.7（Glc-6），56.9（3′-OCH3），56.6（3-OCH3）。以上数据与文献［19］基本一致，故鉴定为落叶松脂醇-4′-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物13：淡黄色无定形粉末（甲醇）。ESIMSm／z：545.2［M＋Na］＋。1H-NMR（CD3OD，500 MHz）δ：7.10（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5），6.88（1H，d，J＝1.5 Hz，H-2），6.78（1H，brs，H-6），6.89（1H，d，J＝1.5 Hz，H-2′），6.77（1H，brs，H-5′），6.76（1H，brs，H-6′），4.88（1H，d，J＝7.5 Hz，Glc-1），3.86（3H，s，3-OCH3），3.83（3H，s，3′-OCH3）；13C-NMR（CD3OD，125 MHz）δ：137.4（C-1），114.5（C-2），152.0（C-3），146.3（C-4），118.4（C-5），122.4（C-6），33.7（C-7），43.8（C-8），73.6（C-9），135.6（C-1′），110.6（C-2′），149.2（C-3′），147.0（C-4′），116.1（C-5′），119.9（C-6′），84.2（C-7′），54.2（C-8′），60.6（C-9′），103.0（Glc-1），75.1（Glc-2），78.0（Glc-3），71.5（Glc-4），78.0（Glc-5），62.7（Glc-6），56.6（3-OCH3），56.9（3′-OCH3）。以上数据与文献［20］基本一致，故鉴定为落叶松脂醇-4-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物14：无色针晶（甲醇）。ESI-MSm／z：369.1［M＋Na］＋。1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：6.63（2H，s，H-2，6），5.15（1H，t，J＝6.0 Hz，-OH），4.98（1H，brs，-OH），4.96（1H，d，J＝4.0 Hz，-OH），4.92（1H，brs，-OH），4.86（1H，d，J＝7.0 Hz，H-1′），4.42（2H，brd，J＝5.0 Hz，H-7），4.26（1H，t，J＝5.0 Hz，-OH），3.74（6H，s，-OCH3×2），3.58（1H，m，H-5′），3.41（1H，q，J＝6.0 Hz，H-1′），3.20（2H，m，H-2′，6′a），3.15（1H，t，J＝7.0 Hz，H-4′），3.02（1H，dq，J＝2.0，5.0 Hz，H-6′b）；13C-NMR（DMSO，125 MHz）δ：133.8（C-1），153.2（C-2，6），105.3（C-3，5），138.9（C-4），63.6（C-7），103.5（C-1′），74.9（C-2′），77.8（C-3′），70.7（C-4′），77.3（C-5′），61.6（C-6′），57.0（-OCH3×2）。以上数据与文献［21］基本一致，故鉴定为3，5-二甲氧基苯甲醇-4-O-β-D-葡萄糖苷。

4 讨论

本研究对白苞蒿地上部分进行了较为系统的研究，共分离得到14 种成分，包括8 种木脂素及木脂素苷、2 种酰胺、1 种倍半萜、3 种苯酚。木脂素类具有较好的保肝、抗氧化作用，酰胺类具有较好的神经保护作用，苯酚类具有较好的抗氧化、抗炎活性，倍半萜类具有较好的抗炎活性，以上药理作用与《中华本草》记载的白苞蒿具有清热、解毒、消炎、活血、健胃、保肝等功效基本一致。本研究丰富了白苞蒿的药效物质基础，可为该药材进一步开发利用提供了一定的科学依据。