方玲 卞红正 赵宏梅

摘  要：建立了水果、蔬菜中阿维菌素残留QuEChERS提取净化方法，采用超高压液相-串联质谱仪（UPLC-MS/MS，ESI源）检测其残留浓度。以4种蔬菜、2种水果为例，乙腈提取其中的阿维菌素，经优化比例后的PSA、GCB和C18的混合物净化后，氮吹浓缩，甲醇定容后经超高压液相-串联质谱仪测定，添加回收率均在70%～100%，RSD在8%以下，符合农药残留要求。该方法灵敏可靠，具有操作简便、重现性好等特点。

关键词：QuEChERS;UPLC-MS/MS;阿维菌素

中图分类号 S481.8   文献标识码 A   文章编号 1007-7731（2019）09-0106-3

Abstract：In this study，a QuEChERS method for the extraction and purification of abamectin residue in fruits and vegetables was established，and the detection method was determined by UPLC-MS /MS，ESI source.Four kinds of vegetables and two kinds of fruits were extracted with acetonitrile，and the mixture of PSA，GCB and C18 was purified with optimized proportion.After nitrogen blowing，concentration and methanol volume were determined by ultrahigh pressure liquid-tandem mass spectrometer. The addition recovery was 70%，100%，and the RSD was below 8%，meeting the requirements of pesticide residue.The method is sensitive and reliable，simple and reproducible.

Key words：QuEChERS;HPLC/MS（ESI）;Abamectin

阿維菌素（Abamectin）是一种抗生素类杀虫、杀螨、杀线虫剂，属昆虫神经毒剂，具有广谱、高效、低残留和对人畜及环境安全等特点。随着阿维菌素的广泛使用，农业农村部规定，在西葫芦等一些蔬菜中的残留限量值为0.01mg/kg。在近几年的国家农产品质量安全例行监测（风险监测）中，阿维菌素在水果、蔬菜中检出率较高，并且超标率也高于其它农药。目前常用的检测方法有液相色谱法和液质联用法2类，其中液相色谱法又分为紫外法和荧光法2种。紫外检测器是广谱检测器，但阿维菌素的干扰大，且灵敏度不高。荧光法须经衍生化试剂柱后衍生反应，前处理复杂，工作量较大。液质联用法在国标中使用的的是APCI源，APCI源产生单电荷离子，不利于像阿维菌素（分子量是873.09）等大分子物质检测。本实验，针对复杂基质采用QuChERS方法提取净化，定容后经超高压液相-串联质谱仪配合ESI源定性定量测定，具有前处理简单、快速，容易操作等特点，极大地提高了工作效率。

1 材料与方法

1.1 试剂和仪器

1.1.1 试剂 阿维菌素标准品：1000mg/L液标，购自天津环境保护科学研究院;乙腈、甲醇、甲苯均为色谱纯;氯化钠、无水硫酸镁均在250℃下干燥8h;PSA、GCB、C18均购自艾杰尔公司;水为超纯水，使用前过0.22μm滤膜。

1.1.2 仪器 Waters XEVO TQ MS液质联用仪（ESI源、自动进样器、Masslynx工作站，PL602-S电子天平（梅特勒-托利多仪器有限公司），Centrifuge 5430离心机（德国Eppendorf，5000转/min），A439高速匀浆机（美国Hestix Scientific），N-EVAPTM112氮吹仪（Oraganomation Associates Jnc USA）。

1.2 样品采集 由市场购买普通白菜、结球甘蓝、番茄、茄子、苹果、梨子各2kg。

1.3 样品处理 样品制备：样品在铺有牛皮纸（1个样品换一次纸）的菜板上切成小块，用四分法取样品约500g，样品在细胞破壁机中粉碎，将粉碎后的试样装入样品盒中，备用。

试样提取：准确称取10.0g试样至于50mL离心管中，加入20mL乙腈，高速匀浆1min。加入4gNaCl和4g无水MgSO4混合后，剧烈振摇2min，高速离心3min（5000转/min）。

净化：吸入5mL上清液到10mL具塞离心管中（离心管中放有200mgPSA、200mgGCB、100mgC18的混合物），加入2.5mL甲苯，剧烈振摇1min，高速离心3min（5000转/min）。吸取3mL液体至10mL离心管，在氮吹仪上55℃下氮吹至近干，用甲醇准确定容至1mL，过0.22μm滤膜，上机待测。

1.4 仪器条件 色谱柱：Acquity UPLC BEH C18（50mm×2.1mm×1.7μm）;流动相为甲醇和0.5‰的甲酸水溶液，采用梯度洗脱（梯度洗脱程序见表1）;柱温：40℃;样品室温度：10℃;出峰时间：5.68min;（质谱参数见表2），EI源温度：150℃;进样量： 3.0μL;载气：氮气;流速：1000L/h;运行时间：10min。

2 结果与分析

2.1 准确性 进样后阿维菌素的全扫图（TIC）和定性离子、定量离子谱图见图1～3。由图1～3可以看出，浓度为0.5mg/kg番茄响应值较好，峰型对称平滑。浓度为0.05mg/kg结球甘蓝的谱图中，定性离子和定量离子谱图重现性较好，灵敏度高;浓度为0.01mg/kg的梨子添加回收的谱图中，TIC图较光滑，而定性离子和定量离子的谱图峰型完整，离子丰度比和标液中一致，重现性很好，可以准确定量。

2.2 回收率 阿维菌素分别用于番茄、茄子、普通白菜、梨子、苹果、结球甘蓝6种蔬菜、水果，按照0.01mg/kg，0.05mg/kg，0.5mg/kg添加水平，每个水平做3个平行，进行加标回收实验，回收率良好（具体数据见表3）。由表3可以看出阿维菌素的平均回收率都在70%～100%之间，RSD在8%以下，符合农药残留分析要求。

3 讨论

QuEChERS方法由美国农业部Anastassiades教授2003年开发应用以来，因其价格便宜、简单快速、容易操作等优点，近年来在农药残留检测中应用越来越广泛，大大地提高了检测的效率，降低了检测的成本。国外蔬菜种类比较单一，生产标准化，基质比较简单;国内蔬菜品种繁多，种植环境差异大，基质相对复杂。本次试验优化了QuEChERS前处理方法，适合复杂蔬菜、水果前处理，使之净化更好。本次试验结合HPLC/MS（ESI）法来测定阿维菌素，ESI源为电喷雾离子化技术，使样品先带有电荷再喷雾带电，液滴在去溶剂化过程中形成样品离子从而被检测;国标中使用的是APCI源检测阿维菌素，APCI源为大气压化学离子化技术，一般检测弱极性、小分子有机物。APCI源测定阿维菌素时响应值小，信号不稳定;而使用ESI源，响应值有极大的提高，稳定性增强。因此，在阿维菌素农药残留检测中，液质联用仪中使用ESI源是一种更好的选择方案。优化后的QuEChERS方法和HPLC/MS（ESI）两者相结合符合农药检测发展方向，是一种理想的检测方法。

参考文献

[1]水果和蔬菜中阿维菌素残留量的测定液相色谱法，23200.19-2016[S].

[2]食品中阿维菌素残留量的测定液相色谱-质谱质谱法23200.20-2016[S].

[3]食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法23200.113-2016[S].

（责编：王慧晴）作者简介：方玲（1979—），女，安徽合肥人，助理农艺师，主要从事农产品质量安全检测工作。   收稿日期：2019-04-10