佘荆丽,张 强,阮红玲

(荆门市磊鑫石膏制品有限公司，湖北 荆门 448000)

硫酸钙作为食品添加剂在世界各地的食品加工过程中应用广泛。针对食品安全，食品添加剂硫酸钙要批次批检，其中主含量检测是最重要的一个指标。国标GB1886.6-2016中规定：本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水[1]。但在实际检验过程中，因三级水短缺等情况后导致检验员用其它水来做检测。实践过程中，发现很多主含量的检测误差是由于水质的原因引发的。本文在同种样品同等浓度的EDTA下，选用三种不同的水质与国标规定使用的水质检测出主含量存在的差异，为食品添加剂硫酸钙的主含量检验用水提供参考。

1 实验材料与方法

1.1 实验仪器

电子分析天平：型号FA2004B，上海天美天平仪器有限公司。

马弗炉：型号SX2-4-10(温控)，上海双彪仪器设备有限公司。

1.2 实验用试剂

盐酸溶液：盐酸体积2+水的体积3；如量取盐酸100mL溶于150mL水中。

甲基红指示液：体积分数为0.1%乙醇溶液；称取0.1g甲基红，溶于乙醇，用乙醇稀释至100mL。

氢氧化钾溶液：100g/L；称取50g氢氧化钾，溶于水中，定容于500mL。注意先放大于300mL水再倒入氢氧化钾,防止水沸腾飞溅出容器。

三乙醇胺溶液：化学纯，三乙醇胺体积2+水的体积3；如取100mL三乙醇胺溶于150mL水中。

钙试剂：称取10g于105～ 108℃下烘干2h的氯化钠，于研钵中研细，再取0.1g钙羧酸试剂在同一研钵中与氯化钠混匀，贮于带盖棕色瓶中。置于硅胶干燥器保存。

乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)≈0.05mol/L。

EDTA的配置：称取20g乙二胺四乙酸二钠，加水溶解，定容于1000mL。

1.3 实验用硫酸钙

荆门市磊鑫石膏制品有限公司生产的食品添加剂二水硫酸钙，批号为20180530,于2018年6月12日送样至湖北省产品质量监督检验研究院，主含量检测结果为98.2%。

荆门市磊鑫石膏制品有限公司生产的食品添加剂无水硫酸钙，批号为20180530,于2018年6月12日送样至湖北省产品质量监督检验研究院，主含量检测结果为98.9%。。

1.4 实验用水

三级水，标记为1号。

自来水，标记为2号。

市售瓶装纯净水，标记为3号。

自制蒸馏水，标记为4号。

1.5 实验方法

按照2016年8月31日发布的《GB1886.6-2016食品安全国家标准 食品添加剂硫酸钙》中的检验方法进行[1]，使用四种水质针对两种样品进行主含量检测，每次检测使用三个平行样。

表1 食品添加剂硫酸钙主含量检测方法及要求

2 实验结果与分析

2.1 实验结果

表2 不同水质下食品添加剂硫酸钙主含量检测结果

表3 不同水质下食品添加剂硫酸钙主含量检测结果对比

对比结果表明：2号水质、3号水质、4号水质与1号水质结果有较大差异，其中2号水质检测结果偏大，3号水质和4号水质检测结果偏小，导致主含量检验的异常误差。

2.2 实验分析

国标GB1886.6-2016中规定：加10mL三乙醇胺溶液和少量钙试剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。滴定显色在检测过程中尤为重要，是判断检验是否正确的重要指标。本次实验的滴定显色见下表4。

表4 不同水质下的滴定显色变化

由表4可以发现：3种水质在滴定过程中发现异常，导致最终结果出现异常误差。

分析表中出现的现象及原因：

(1)2号水质中含有钙离子，过量氢氧化钾后产生大量白色絮状物，添加三乙醇胺后，白色絮状物未完全消失。

(2)3号水质过量氢氧化钾后产生白色沉淀物，添加三乙醇胺后，白色沉淀物未完全消失，滴定颜色与国标颜色一致。虽然3号水质符合生活饮用水标准，但是其中含有少量阳离子，导致与钙试剂络合的钙离子(Ca2+)减少，最终检测主含量偏低。

(3)4号水质达不到国标实验用水标准，其中含有大量的阴离子和阳离子，实验中会影响实验反应过程，最终导致过量氢氧化钾后产生白色沉淀物，添加三乙醇胺也还会有少量白色浑沉淀物不能完全消失，并且滴定颜色显异常，主含量比国标低。

3 结论与建议

综上所述，对于食品添加剂硫酸钙(二水、无水)主含量检测，在国标要求的三级水短缺时检验员不能使用自来水、市售瓶装纯净水、自制蒸馏水代替使用(市场上也有符合要求的纯净水，但是在未得到验证的情况下尽量不要使用)，这样会导致检验结果存在较大误差，作出本应该合格的食品添加剂硫酸钙产品不合格，或者本不合格的食品添加剂硫酸钙产品合格的判断，给生产和使用者带来安全和质量隐患，进一步导致经济损失。