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快速凝固Al-Fe-V-Si耐热铝合金研究进展

2015-03-17刘莹莹郑立静

材料工程 2015年11期
关键词:熔体力学性能铝合金

刘莹莹,郑立静,张 虎

(北京航空航天大学 材料科学与工程学院,北京 100191)



快速凝固Al-Fe-V-Si耐热铝合金研究进展

刘莹莹,郑立静,张 虎

(北京航空航天大学 材料科学与工程学院,北京 100191)

快速凝固技术制备Al-Fe-V-Si系合金,可以获得细小弥散且高温下扩散率低的第二相粒子,从而获得良好的耐热性能。本文综述了Al-Fe-V-Si系合金的发展历程,着重介绍了Al-Fe-V-Si系合金的制备工艺、微观组织控制及强化措施;分析了该合金目前发展中存在的问题,并阐述了该合金今后的发展应重点集中在工艺优化、提高热稳定等方面。

Al-Fe-V-Si系合金;制备工艺;组织控制;强化措施

随着科学技术的迅猛发展,人们试图开发出一种能在230~350℃温度范围内与耐热钢或钛合金相媲美的铝合金材料[1-3]。传统铸造铝合金和高强变形铝合金难以满足先进空间飞行器对耐高温、高比强等轻质结构材料的苛刻要求,一系列Al-Fe,Al-Cr,Al-Ti基快速凝固耐热铝合金应运而生,并在耐热零部件上得到广泛应用[4-8]。

在Al-Fe-Ce,Al-Fe-V-Si,Al-Cr-Zr等一系列高温铝合金中,美国Allied Singal公司研发的Al-Fe-V-Si系合金最为引人注目,备受国内外研究工作者的青睐[9,10]。Skinner等[11]研究表明当F/V比介于10∶1到5∶1之间时,弥散相粗化率最低,并由此开发出Al-5.5(质量分数/%,下同)Fe-0.6V-1.1Si(FVS0611),Al-8.5Fe-1.3V-1.7Si(FVS0812),Al-11.5Fe-1.4V-2.3Si(FVS1212)三种不同成分的Al-Fe-V-Si系合金,其中FVS0812是综合性能最优异的一种合金[12]。本文着重介绍了Al-Fe-V-Si系耐热铝合金的制备工艺、微观组织控制及强化措施,并对该合金今后的发展提出了自己的看法,为合金设计提供参考。

1 Al-Fe-V-Si系合金制备工艺

理论上,实现快速凝固有急冷和深过冷两个基本途径,但在实际生产中,人们更多采用急冷途径,借助外力改变熔体形状与大小,使其呈液滴、丝状、薄带状以增大散热面积,降低热阻,使熔体热量得以迅速消耗,实现快速冷却与凝固,获得不同形状快速凝固态初级产品。实现快速凝固方法众多,各有特色,各有优势。目前最常用的制备Al-Fe-V-Si系合金的工艺主要有快速凝固-粉末冶金法(包括平面流铸造法、气雾化法)及喷射沉积法(见图1)等,其工艺方法对比见表1。

快速凝固-粉末冶金法制备工艺比较复杂,一般要经过快速凝固制粉-筛分、包套-真空除气-热压固结-热挤压-模锻等多道次工艺成形。但快速凝固-粉末冶金法作为新材料制备技术的典型代表,在制备Al-Fe-V-Si系耐热铝合金方面占据着重要地位,其冷速高,制备合金综合性能非常优异和稳定,在制备小型构件方面非常实用。随着社会日益进步,人们越来越需要综合性能优异的大型构件,快速凝固-粉末冶金法因受工艺和产品规模限制无法满足要求,集快速凝固、半固态加工和近终成形于一体的喷射沉积技术日益受到人们的广泛关注。制备大尺寸快速凝固零件是喷射沉积工艺优势的充分体现,其工艺简单,可从液态金属直接制取具有快速凝固组织特征的沉积坯件,并可有效控制构件中的氧含量。但喷射成形技术的弊端在于其冷速低、合金致密度不高,导致合金整体性能不高。

目前较成熟的制备快速凝固Al-Fe-V-Si耐热铝合金的工艺由于受到各个方面限制,给大规模生产带来不便,制约了该合金的广泛应用,科研工作者们还需进一步研究更实用化的直接制备大规格高性能快速凝固材料的工艺方法。

图1 工艺原理示意图 (a)平面流铸造法;(b)气体雾化法;(c)喷射沉积法Fig.1 Schematic diagram of technical principle (a)planar flow casting;(b)gas atomization;(c)spray deposition

PreparingmethodPrincipleCoolingratePhasecompositionAdvantage&disadvantagePlanarflowcastingThecentrifugalforcethrowsthemoltenal⁃loyastheformofstrip,thenthestrippul⁃verizewithathin,degassing,consolida⁃tionforming,asshowninfig.1(a)[13]105⁃106K/sα⁃AlAl12(Fe,V)3SiHighcoolingrates,excellentfatiguestrengthandfracturetoughnessbuttheprocessiscomplicatedandtheproductioncostishigh[14]GasatomizationThemeltisbrokenintosmalldropletsun⁃derhighpressureandrapidlycooledintopowdersbythermalconvection,asshowninfig.1(b)[15]103⁃104K/sα⁃AlAl8Fe2SiAl12(Fe,V)3SiIt’sveryusefulinthepreparationofsmallcomponentsbutthemanufacturingprocesswillproducesomeharmfulbrittlephase[16,17]SpraydepositionThemeltisatomizedintodropletsbyinertgas,thensprayedintothesubstrate,asshowninfig.1(c)[18]About103K/sα⁃AlAl8Fe2SiAl12(Fe,V)3SiAl13Fe4Itcancontroloxygencontenteffectivelybutitscoolingrateislow,resultinginpropertyarelowerthanthatofothermethods

2 Al-Fe-V-Si系合金组织性能特征

2.1 Al-Fe-V-Si系合金微观组织控制

耐热铝合金通常要求有高度弥散、高温热力学稳定、与基体共格或半共格的第二相粒子存在。Al-Fe-V-Si系合金在极冷过程中会产生尺寸极小的Al12(Fe,V)3Si相,如图2所示。该相呈球形形貌,均匀弥散分布在α-Al固溶体基体上,晶格常数(a=1.260nm)接近于铝(a0=0.4049nm)的三倍,可形成低界面能共格界面,粗化率极低,425℃下粗化率约为10-27m3/h,在高达500℃时仍保持其类球状和亚稳bcc结构。无论采用快速凝固-粉末冶金法还是喷射沉积法,在合金制备过程中均可以获得一定体积分数的Al12(Fe,V)3Si相。FVS0611,FVS0812和FVS1212合金中Al12(Fe,V)3Si强化相的体积分数分别为16%,24%和37%。通常在设计实际合金成分时,可以针对不同服役条件来控制Fe,V,Si的含量,调整Al12(Fe,V)3Si的体积分数,以获得具有所需性能组合的Al-Fe-V-Si合金[19]。

Al12(Fe,V)3Si相的热稳定性决定了Al-Fe-V-Si系合金的高温性能。影响热稳定性的因素除原子扩散速率外,还取决于析出相与基体之间的界面能,Al12(Fe,V)3Si与α-Al基体晶格错配度较小,界面能较低因此粗化率也较慢。图3对不同体系弥散相在425℃加热时的粗化速率进行了比较[20]。由图可知,高温时Al-Fe-V-Si系合金析出相粗化速率比Al-Fe-Ce和Al-Fe-Mo-V中的析出相低很多。事实上,FVS0812和FVS1212合金高温性能非常稳定,即使在425℃下暴露1000h合金拉伸性能也未有下降。当温度高于500℃时,弥散相Al12(Fe,V)3Si转变为对合金强度和塑性极为不利的针状相Al13Fe4,在合金制备过程中应尽量避免此相生成。Carreno等[21]的研究结果也表明FVS0812合金在室温至400℃以下没有强化相的急剧转变或长大,在550℃以上开始发生相变,组织恶化。

图2 快速凝固Al-Fe-V-Si合金TEM图像Fig.2 TEM image of rapid solidification Al-Fe-V-Si alloys

图3 425℃不同体系快速凝固耐热铝合金弥散相粗化率[20]Fig.3 Coarsening rates of rapid solidification heat-resistant aluminium alloys dispersoids at 425℃[20]

不同制备工艺会造成Al-Fe-V-Si合金微观组织的差异。如平面流铸造Al-Fe-V-Si薄带微观组织由在光镜下呈无特征形态的A区组织和由粗胞状枝晶结构或粗共晶组织的B区组织构成[22],在透射电镜(TEM)下可观察到A区的胞状组织及分布于其间少量细小、类球状硅化物Al12(Fe,V)3Si。用该法制备的FVS0812薄带显微组织非常细小,晶粒尺寸约0.5μm,强化相尺寸约20~50nm。而喷射沉积实验坯中则存在着诸如铝基过饱和固溶体和微胞状组织结构、α-Al和Al12(Fe,V)3Si两相混合组织、胞状支晶和层片状共晶组织等形态各异的特征组织,沉积坯中晶粒尺寸约0.5~1μm,强化相尺寸约50~150nm,沉积坯中晶粒粗大的主要原因在于喷射沉积法的冷却速度低于平面流铸造法。

上述可知,Al12(Fe,V)3Si相的形成对冷却速率极为敏感,不同冷速下合金具有不同相组成,弥散相体积分数也有较大差别,只有深入了解冷却速率对Al-Fe-V-Si耐热铝合金相组成影响机理,才能找到有效提高耐热铝合金性能途径。Tan等[23,24]对不同冷速下FVS0812合金的相组成进行了研究,不同冷速下合金相组成如表2所示。由表可知,当冷速大于102K/s时,Al-8.5Fe-1.3V-1.7Si合金中才会产生大量Al12(Fe,V)3Si粒子。当冷速大于103K/s时,合金中才不会出现类似Al13Fe4相。亚稳相Al6Fe和AlmFe的形成完全依赖于冷却速度而非Fe含量,随Fe含量增加,形成Al6Fe和AlmFe所对应的冷却速率就越大。若要在Al-8.5Fe-1.3V-1.7Si合金中全部得到α-Al和Al12(Fe,V)3Si理想组织,要求冷却速率大于104K/s。此外,熔体温度对合金组织和性能影响也较大,谭敦强等[25,26]研究表明在同一冷却速率下,熔体温度越高所得到的合金组织越细小。相同冷却条件下,熔体温度太低,熔体黏度大,影响气体破碎效果;熔体温度太高,熔体流动性好,减小了气液比,从而减小冷却速率。由此可见,合金的力学性能是由冷却速率和熔体温度共同决定的。

2.2 Al-Fe-V-Si系合金性能特征

科研工作者对不同工艺制备的Al-Fe-V-Si系耐热铝合金的室温及高温性能进行了大量研究,表3给出了部分快速凝固耐热铝合金成分及其室温和高温力学性能[18,27,28]。由表3可知,快速凝固耐热铝合金均有优良的室温和高温力学性能,其中综合性能最优异的为Allied Singal公司制备的FVS0812合金,其315℃下抗拉强度可达276MPa。对Al-Fe-V-Si合金而言,随Fe含量增加,其室温和高温强度逐渐升高,伸长率却逐渐下降。

需要指出的是Al-Fe-V-Si合金整体断裂韧性并不理想,平流铸造法制备FVS0812合金断裂韧性约为31MPa·m1/2。如图4所示,Al-Fe-V-Si合金断裂韧性比Al-Fe-Mo-V,Al-Fe-Ce等快速凝固合金要高,但与2124-T851,7075-T351等合金相比优势不是很明显[29]。

表2 不同冷速下三种Al-Fe-X系合金的相组成[23,24]

表3 快速凝固耐热铝合金的力学性能[18,27,28]

Note: a-350℃

图4 铝合金断裂韧性对比[29]Fig.4 Fracture toughness comparison of aluminum alloys[29]

3 Al-Fe-V-Si系合金强化措施

Al-Fe-V-Si系合金因具有优良的室温及高温性能而迅速成为国内外研究热点。为进一步提高Al-Fe-V-Si系合金强度,特别是开发出350℃以上能代替钛合金的耐热铝合金,人们发现在Al-Fe-V-Si合金基础上,引入高熔点陶瓷颗粒、晶须以及少量稀土元素,可使合金力学性能得以显著提高。

3.1 陶瓷相增强

TiC陶瓷颗粒具有高硬度、高弹性模量、高熔点等特点,在快凝Al-Fe-V-Si合金中添加TiC颗粒作为增强相的研究近年来受到广泛重视。朱宝宏等[30]在喷射沉积FVS0812实验坯中添加质量分数为3%的TiC,研究发现TiC粒子加入可明显改变基体和化合物相的凝固特性,抑制粗大相α-AlFeSi相形成,细化第二相同时可显著提高合金的室温和高温力学性能,如表4所示,这与孙玉峰等[31]和胡敦芫等[32]的研究结果相一致。

表4 TiC对FVS0812合金力学性能影响[30]

SiC颗粒因具有高强度、高硬度、不反应性等特点也成为一种理想的强化相。Hambleton等[33]认为SiC的加入并没有影响Al12(Fe,V)3Si相尺寸但可抑制针状相Al13Fe4的生成,同时可明显提高复合材料高温性能,如表5所示。贺毅强等[34,35]则认为在高温热暴露过程中,SiC颗粒向基体中析出游离态Si,抑制了Al12(Fe,V)3Si的粗化和分解,从而提高复合材料的高温稳定性。

表5 SiC对FVS0812合金力学性能影响[33]

除颗粒增强外,晶须增强Al-Fe-V-Si复合材料由于具有高比强度、抗疲劳、耐磨损及优秀的热稳定性而得到迅速发展。SiC、Si3N4晶须因成本昂贵限制了该合金的推广,廉价、低成本的Al18B4O33晶须进入了人们的视线。Peng等[36]对Al18B4O33/Al-Fe-V-Si复合材料的蠕变行为进行了研究,发现Al18B4O33晶须的加入可使合金的蠕变速率降低两个数量级,实现颗粒增强效果,在300℃以上,晶须增强的FVS0812复合材料的强度明显高于SiC/2024Al复合材料。

3.2 稀土元素增强

众所周知,作为少量或微量添加元素,稀土金属可显著改善铝合金显微组织和力学性能,提高其耐热性能。为充分发挥Al-Fe-V-Si合金应用潜力,人们开始尝试在Al-Fe-V-Si合金中添加稀土元素。Khatri等[37]研究发现在Al-Fe-V-Si合金中添加0.75%Er可明显降低弥散相Al12(Fe,V)3Si的粗化率。肖于德等[38]也认为在FVS0812合金添加少量Er可在保证合金高温强度前提下,明显改善其塑性,但低温强度有所降低,如表6所示。低温强度降低的主要原因是由于Er的加入会促使粗大δ(AlFeVSiEr)第二相形成,导致铝基体局部动态再结晶甚至晶粒长大。此外,Wang等[39]发现Mm元素的加入可使Al-Fe-V-Si-Mm合金的抗拉强度和疲劳韧性比Al-Fe-V-Si合金高出1.5~2.5倍。有学者研究了添加Mg,Cu,Be元素对Al-Fe-V-Si合金的影响[40-43],其结果表明:添加Mg元素可以明显细化Al-Fe-V-Si合金的铸态组织,改善铝铁相的形貌与分布,还有利于提高合金的硬度与强度;Cu元素的加入部分抵消了Mg元素的细化作用,而Be元素的加入可抑制针状相Al13Fe4的形成,使合金的力学性能得到大幅度提高,合金断裂方式也从脆性断裂转变为韧性断裂。

表6 Er元素对FVS0812合金力学性能影响[38]

4 结束语

Al-Fe-V-Si系耐热铝合金因具有优异的综合力学性能和可加工性使得其在航空、航天等领域具有广泛的应用前景。科研工作者不断尝试新工艺方法、强化措施的研究,目前已成功制备出薄板、挤压件等高温结构件。但经过近30年的发展,Al-Fe-V-Si合金目前仍存在一些问题,尤其是近几年该合金的发展一直停滞不前,其主要原因在于制备工艺方面。如前所述,该合金对冷速极为敏感,只有当冷速为105K/s时才能生成完全理想的组织。平面流铸造法、气雾化法及喷射沉积法在制备该合金方面都受到一定限制,给大规模生产带来不便[44,45]。

总体说来, Al-Fe-V-Si耐热铝合金发展仍处于工业化生产初期,其市场尚未成熟。随着航空航天及汽车工业的发展,对低密度、高性能的耐热铝合金的要求必将进一步提高,Al-Fe-V-Si今后的发展应重点集中于以下几个方面:

(1)制备工艺的优化和创新,简化现有快速凝固技术,并研究新型快速凝固工艺或应用先进生产技术,提高制备致密大尺寸Al-Fe-V-Si系合金的能力,同时降低其成本。

(2)进一步提高Al-Fe-V-Si合金在高温下的热稳定性,如通过添加合金元素或增强相来进一步提高合金的耐热性能。

(3)注重理论研究,探讨其耐热机理、断裂韧性差等原因,提高其综合性能。

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Research Progress in Al-Fe-V-Si Heat Resistant Alloys Prepared by Rapid Solidification

LIU Ying-ying,ZHENG Li-jing,ZHANG Hu

(School of Materials Science and Engineering, Beihang University,Beijing 100191,China)

Al-Fe-V-Si heat resistant alloys prepared by rapid solidification exhibit excellent thermal stability which can be ascribed to the obtained second phase particles of fine dispersoids and with low diffusibility. This paper reviewed the development history of Al-Fe-V-Si alloys. The preparation processes, microstructural control and strengthening measures were especially introduced. The problems met in the development of the alloys were analyzed emphatically and the future development should be focused on the optimization of process and the improvement of thermal stability.

Al-Fe-V-Si alloy;preparation process;microstructural control;strengthening measure

10.11868/j.issn.1001-4381.2015.11.015

TG146.2

A

1001-4381(2015)11-0091-07

国家自然科学基金项目(51101003)

2014-03-30;

2015-07-20

郑立静(1974—),女,博士,副教授,主要从事高温金属间化合物结构材料,轻金属结构材料等方面研究,联系地址:北京市海淀区学院路37号北京航空航天大学新主楼D343(100191),E-mail: zhenglijing@buaa.edu.cn

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