郑 杰，谢敬科

(广东省医疗器械质量监督检验所，广东 广州 510700)

干粉筒适用于急、慢性肾脏衰竭或急性可透析毒物中毒患者的碳酸氢钠透析治疗，使用时可能析出的易氧化物与透析液发生化学反应，引起透析液的酸碱度变化，从而影响透析的治疗。析出的易氧化物来自干粉筒的降解产物或添加物，如不饱和烃类、填充剂、抗氧剂、塑化剂等，而干粉筒在制备、储存、使用的过程中，不可避免受到光、热、氧、重金属或机械剪切等作用将加快易氧化物的析出。对此YY/T1494-2016《血液透析及相关治疗用浓缩物包装材料 通用要求》标准中将易氧化物作为指标，采用间接滴定法进行测定。而不确定度评定表征测量结果的分散性，可评价实验室测量质量，对测量结果可靠性有客观的评价，通过对影响因素的分析，便于有针对性的改进，提高测量质量。易氧化物的测定结果的不确定度受到测量的重复性、制样误差、量具误差、滴定液浓度等各方面因素影响，而这些因素均会影响检测结果的准确性。本研究按照YY/T1494-2016《血液透析及相关治疗用浓缩物包装材料 通用要求》对易氧化物进行测定，参考CNAS-GL06：2006《化学分析中不确定度的评估指南》[2]，分析测量结果的不确定度的来源、量化、评估及合成，为检测结果的准确判定提供科学依据。

1 仪器和试剂

2 方 法

按照YY/T 1494-2016的规定，分别取包装材料平整部分内表面积600 cm2(分割成长3 cm，宽0.3 cm的小片)置具塞锥形瓶中，加水(70±2)℃ 200 mL浸泡2 h后，取出放冷至室温，用同批试验用溶剂补充至原体积作为浸出液，以同批水为空白液，取水浸出液与水空白液各20 mL，按GB/T 14233.1-2008[3]中5.2.2规定，加入250 mL碘量瓶中，精密加入硫酸溶液1 mL和0.01 mol/L的高锰酸钾溶液10 mL，煮沸3 min，迅速冷却，加碘化钾0.1 g，密塞，摇匀。用0.01 mol/L的硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淡黄色，再加5滴淀粉指示液，继续用硫代硫酸钠标准滴定液滴定至无色。用同样方法滴定空白对照液。

易氧化物计算公式：

式中：V——消耗高锰酸钾溶液的体积，mL

V0——空白液消耗硫代硫酸钠滴定液的体积，mL

VS——供试品溶液消耗硫代硫酸钠滴定液的体积，mL

CS——硫代硫酸钠标准滴定液的实际浓度，mol/L

3 结 果

3.1 易氧化物测试结果

同批样品平行取样，重复操作测定10次，10次试验中空白与样品消耗的硫代硫酸钠标准滴定液之差分别为：0.20 mL、0.20 mL、0.21 mL、0.23 mL、0.20 mL、0.20 mL、0.21 mL、0.22 mL、0.20 mL、0.23 mL。

3.2 不确定度分量的量化[4]

3.2.1 A类不确定度的评定

3.2.2 B类不确定度的评定

(1)取样面积引入的相对标准不确定度

(2)浸提温度引入的相对不确定度

(3)量具引入的相对标准不确定度

试验中共用到：250 mL量筒，25 mL移液管，2支20 mL移液管，250 mL的容量瓶，25 mL滴定管。

①250 mL量筒

②25 mL移液管

③20 mL移液管

④250 mL容量瓶

⑤25 mL滴定管

合成量具引入的相对标准不确定度：

(4)滴定液引入的相对标准不确定度

高锰酸钾标准滴定液

②硫代硫酸钠标准滴定液

(5)B类不确定度的合成

3.2.3 合成不确定度

3.2.4 扩展不确定度

取包含因子k=2，扩展不确定度U=uck=0.012×2=0.02 mL。

3.3 干粉筒中易氧化物的测定结果

干粉筒中易氧化物的测定结果为(0.21±0.02)mL(k=2，置信概率为95%)。

4 结 论

通过对干粉筒中易氧化物的不确定度测定，通过相对不确定度分量对比，可得知测量的重复性是不确定度的主要来源，其次是滴定液引入的不确定度和量具引入的不确定度。因此，在日常试验中，可使用有标准物质证书的滴定液，并使用A级的量具降低引入的不确定度，且要确保测量的过程中规范操作，消除影响实验结果的因素，尽量确保在短时间内由同一检验员在同一实验室内操作同一仪器独立完成试验，减小重复性带来的影响，提高检测数据的准确度。本文通过试验计算出干粉筒的易氧化物的合成不确定度为0.012 mL、扩展不确定度为0.02 mL，结果表示为(0.21±0.02)mL(k=2，置信概率为95%)；可为干粉筒易氧化物测定的不确定度提供准确可靠的参考依据。