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华东地区矿物药资源种类及分布概况△

2023-06-06徐晨昱赵倩刘圣金袁鹏吴思澄王迎詹庚申马瑜璐戴仕林严辉乌力吉严宝飞朱星宇陈亚运段金廒

中国现代中药 2023年4期
关键词:华东地区药用矿产资源

徐晨昱,赵倩,刘圣金*,袁鹏,吴思澄,王迎,詹庚申,马瑜璐,戴仕林,严辉,奥·乌力吉,严宝飞,朱星宇,陈亚运,段金廒*

1.南京中医药大学 药学院/江苏省中药资源产业化过程协同创新中心/中药资源产业化与方剂创新药物国家地方联合工程研究中心/国家中医药管理局中药资源循环利用重点研究室,江苏 南京 210023;

2.江苏省有色金属华东地质勘查局,江苏 南京 210007;

3.江苏省地质学会,江苏 南京 210018;

4.江苏省地质调查研究院,江苏 南京 210018;

5.内蒙古民族大学,内蒙古 通辽 028000;

6.江苏卫生健康职业学院,江苏 南京 211800;

7.江苏护理职业学院,江苏 淮安 223001;

8.泰州职业技术学院,江苏 泰州 225323

矿物类中药(以下简称矿物药)是传统中药的重要组成部分,其应用极具特色,治疗范围涉及内、外、妇、儿、五官等各科,临床疗效显著[1]。华东地区包括山东省、江苏省、安徽省、浙江省、江西省、福建省、上海市,主要分布于滨西太平洋Ⅰ级成矿域,部分分布于秦岭—大别山Ⅰ级成矿域,跨华北陆块区、秦祁昆造山系、武夷—云开造山系、扬子陆块区4 个Ⅰ级大地构造单元,跨华北陆块成矿省、秦岭—大别成矿省(东段)、下扬子成矿省、华南成矿省4 个Ⅱ级成矿省[2]。区内矿产资源丰富,开发历史悠久,开发的矿种多、数量大,其中包含石灰岩、方解石、明矾石、滑石、石膏、萤石、石英、铁、铅、磷、硫等多种药用矿产资源[3-4]。与植物药、动物药相比,矿物药资源的基础研究相对薄弱,导致矿物药研究总体水平和资源产业化状况参差不齐[5]。借此次“全国第四次中药资源普查矿物药资源普查项目(2019)”的契机,结合前期“江苏省矿物药资源调查专项(2018)”和矿物药产地实地调研的实践经验,通过文献研究和市场调查,对华东地区药用矿产资源进行了总结分析,以期为华东地区区域性中药资源产业化发展规划的制定及生产布局提供参考。

目前,普通高等教育规划教材《中药鉴定学》将矿物药定义为“以原矿物(朱砂、炉甘石、自然铜等)、矿物原料的加工品(轻粉、芒硝等)以及动物或动物骨骼的化石(龙骨、龙齿等)入药的一类中药”[6-7];也有文献报道,“矿物药是矿物类中药材的简称,包括天然矿物、生物类化石、矿物加工品及矿物的化学制品”[8]。本文在统计华东地区矿物药资源种类时,以目前普通高等教育规划教材《中药鉴定学》所述矿物药定义为依据,部分文献中所述矿物药(如百草霜、陈墨、琥珀、松化石、阿婆赵荣、青黛、泥炭、吸毒石、泉水、温泉、冰、天池水、太湖水等)未在本文进行统计。各矿物药品种名称、学名及其基原确定依据,首先参考《中华人民共和国药典》(以下简称《中国药典》)2020 年版,《中国药典》2020 年版未收载品种参考《中华本草》《中药大辞典》,《中华本草》和《中药大辞典》亦未收载品种则参考中药志、矿物药专著或其他文献。

1 文献研究

1.1 已出版相关药学专著及地方志记载的华东地区矿物药资源种类

通过对《中华本草》[9]、《中药大辞典》[10]、《中国中药资源志要》[11]及中华人民共和国成立以来出版的18 部矿物药专著[12-29]及华东地区地方医药志等文献[30-40]进行分析研究,总结专著中记载的分布于华东地区的矿物药资源共138种(表1)。

表1 已出版的相关药学专著中记载的华东地区矿物药资源

1.2 已发表学术论文中记载的华东地区矿物药资源的种类分布

在中国知网(CNKI)、万方数据学术论文总库、维普中文科技期刊全文数据库中,以“矿物药”“药用矿产”“医药矿产”“矿产资源”“矿产分布”“中药资源普查”“石膏”“滑石”“磁石”等常用矿物药名称为主题词检索,筛选出矿物药资源分布相关文献进行总结归纳,获得记载分布于华东地区的矿物药资源98 种,其中详细记载分布区域的有78种(表2)。此外,赤铜屑、东壁土、黑石脂、黄升、井底泥、孔公孽、绿盐、朴硝、铅霜、三仙丹、升药底、石鳖、石床、铁、铁粉、铁华粉、铁锈、土黄、阴起石、银朱在华东地区亦有分布[40-86]。

表2 已发表学术论文中记载的华东地区矿物药资源的种类及其分布

2 华东地区现有药用矿产资源种类分布及储量

根据华东地区各省份近年矿产资源储量表及目前华东地区各市县区政府官网矿产资源记载,对华东地区现有药用矿产资源分布及储量情况进行分析总结。目前,华东地区现有分布的药用矿产资源有40 种,分别为盐矿、芒硝、天然碱、滑石、石棉、蛇纹石、大理石、云母、蛭石、石膏、方解石、石灰、磷矿、萤石、明矾石、高岭土、膨润土、凹凸棒石黏土、石英、浮石、麦饭石、玉石、玛瑙、锰矿、铁矿、硫铁矿、铜矿、绿松石、锌矿、毒砂、汞矿、铅矿、锡矿、金矿、银矿、硫矿、煤矿、石油、卤水、黄土。矿产资源可能形成的矿物药约104 种,分别为食盐、咸秋石、大青盐、光明盐、盐胆水、紫硇砂、朴硝、芒硝、玄明粉、碱花、滑石、滑石粉、不灰木、花蕊石、云母、青礞石、黄石脂、金礞石、银精石、金精石、石膏、玄精石、理石、长石、寒水石、方解石、鹅管石、姜石、石灰、龙骨、龙齿、石燕、石蟹、龙角、石鳖、紫石英、白矾、枯矾、白垩、赤石脂、白石脂、土黄、软滑石、甘土、膨润土、蒙脱石、凹凸棒石黏土、白石英、浮石、麦饭石、玉、无名异、铁、针砂、铁落、铁精、铁锈、铁浆、铁粉、铁华粉、磁石、赭石、蛇含石、禹余粮、褐铁矿、菱铁矿、自然铜、黄铁矿、铜、赤铜屑、扁青、空青、曾青、绿青、铜绿、胆矾、紫铜矿、绿盐、赤铜灰、蓝铜矿、孔雀石、炉甘石、锌、礜石、水银、朱砂、铅、铅丹、密陀僧、铅霜、铅粉、铅灰、锡、锡矿、氧化锡、金箔、金、银箔、银、硫黄、石炭、石脑油、卤碱、地浆。

此外,第四次全国中药资源普查结果显示,红粉、皂矾、轻粉、钟乳石、雄黄、消石、阳起石、阴起石、万年灰、秋石、伏龙肝、东壁土、黄矾、礜石、雌黄、砒石、砒霜、小灵丹、红升丹、灵砂、黄升、升药底、井底泥、黑锡丹、黄土、文石、青铜、响铜、地蜡、红宝石、金刚石等矿物药在华东地区亦有分布。

采用RStudio 1.3.959 软件对数据进行统计学处理,得到华东地区药用矿产资源品种在各省份的分布情况(图1)。统计各药用矿产资源矿产品种分布区、县数占华东地区总625 个区、县的比例情况及各药用矿产资源品种的资源储量情况,采用Origin 2017 软件进行数据处理,其中辰砂、浮石、卤水、玛瑙、麦饭石、硼砂、石棉、石油、锡矿未获得储量数据。本文以储量最大的煤矿为单位1,其他矿物储量按占煤矿储量的百分比显示其相对储量情况(图2)。华东地区各省份分布的药用矿产资源品种具有一定差异,各省份之间亦存在共有品种,后续可针对不同药用矿产资源的分布特点进行开发利用。如图2 所示,不同药用矿产资源分布范围与储量情况均存在差异,煤矿、铁矿、金矿、银矿、铅矿、石英矿、萤石矿等在华东地区分布地域较广,玛瑙、浮石、麦饭石、硼砂等分布较为集中;煤矿、芒硝、石膏、铁矿等在华东地区资源储量巨大,汞、玉石、硬石膏等蕴藏量较少;作为磁石、紫石英、自然铜、炉甘石等常用矿物药来源的铁矿、萤石、硫铁矿、锌矿等在资源分布及储量方面均具有一定优势。

图1 华东地区药用矿产资源矿产品种各省份分布韦恩图

图2 华东地区药用矿产资源分布区县数占华东地区总区县数比例和华东地区药用矿产资源品种相对储量

3 华东地区矿物药资源变迁情况

对文献资料中记载的矿物药品种及华东地区现有分布的药用矿产资源品种进行研究,得到华东地区文献资料中记载品种及现有分布品种的交互情况,从而分析华东地区矿物药资源变迁情况。华东地区分布矿物药品种共156 种,其中仅为药学专著、矿物药专著和发表文献资料中记载的品种有18 种,包括海盐、孔公孽、殷孽、乳花、石床、石麺、白羊石、黑羊石、然石、水云母、黑石脂、桃花石、菩萨石、蜜栗子、粉霜、银朱、三仙丹、黑砂;仅为近年来矿产资源储量表及市、县、区政府网站中记载的品种有15 种,包括文石、黄土、凹凸棒石黏土、菱铁矿、铜、赤铜灰、青铜、响铜、锌、灵砂、黑锡丹、氧化锡、地蜡、红宝石、金刚石;两者共有品种为123 种,包括食盐、咸秋石、大青盐、光明盐、紫硇砂、朴硝、芒硝、玄明粉、硼砂、碱花、消石、正长石、滑石、滑石粉、阳起石、阴起石、不灰木、金精石、卤碱、青礞石、金礞石、石膏、长石、理石、玄精石、方解石、寒水石、钟乳石、鹅管石、石灰、花蕊石、姜石、龙骨、龙齿、石燕、石蟹、紫石英、秋石、龙角、石鳖、万年灰、白矾、枯矾、赤石脂、白石脂、黄石脂、云母、银精石、伏龙肝、东壁土、土黄、软滑石、白石英、浮石、麦饭石、玛瑙、玉、蒙脱石、膨润土、白垩、甘土、无名异、铁、针砂、铁落、铁精、铁锈、铁浆、铁粉、铁华粉、赭石、磁石、自然铜、黄铁矿、蛇含石、禹余粮、褐铁矿、黄矾、皂矾(绿矾)、赤铜屑、扁青、蓝铜矿、空青、曾青、绿青、铜绿、胆矾、绿松石、紫铜矿、绿盐、炉甘石、砒石、砒霜、雄黄、雌黄、小灵丹、礜石、水银、白降丹、轻粉、红粉、红升丹、升药底、朱砂、黄升、铅、密陀僧、铅丹、铅霜、铅粉、铅灰、锡、锡矿、金箔、金、银箔、银、硫黄、井底泥、石炭、石脑油、地浆、盐胆水。文献分析结果表明,食盐、咸秋石、大青盐等123 种矿物药在华东地区有应用历史,且目前依然具有资源储备;而部分矿物药,如白羊石、乳花、然石等18 种矿物药虽然文献资料中有记载,但华东地区尚未发现资源分布;又如凹凸棒石黏土、文石、菱铁矿等15 种矿物药文献资料中未记载分布于华东地区,但在此次调查中有发现。

综合分析,矿物药变迁情况的原因主要有以下4 个方面:1)部分矿物药名存实亡。例如,白羊石、黑羊石、然石、桃花石等虽本草典籍上有记载,但目前临床已不再应用。2)用药品种逐步规范。部分矿物药为区域的习用品,如软滑石在四川、贵州、湖北、浙江等地做滑石用,随着用药逐步规范,目前已少有应用。3)新药用矿产资源的开发。例如,凹凸棒石黏土在本草典籍上未有记载,但随着近年来医药学相关研究的逐步深入,其药学价值被发现,成为一种新兴药用矿产资源。4)少数民族药的发展。由于华东地区少数民族分布较少,因此相关药学专著中少数民族用矿物药的记载较少。随着民族药的发展,少数民族使用的矿物药也逐渐受到重视。例如,在第四次全国中药资源普查中对山东省部分民族矿物药进行了调查研究,如文石、赤铜灰、氧化锡、红宝石、金刚石等。

4 华东地区矿物药品种

通过《中华本草》《中药大辞典》《中国中药资源志要》等相关专著,已发表学术论文、华东地区各省份矿产资源储量表,华东地区各市、县、区政府网站矿产资源记载整理及第四次全国中药资源普查结果进行整理,较为全面地总结了华东地区矿物药资源品种情况,按阳离子分类统计见表3。采用RStudio 1.3.959 软件对数据进行统计学处理,得到华东地区矿物药品种在各省份的分布情况(图3)。考虑到人工制品的人为影响因素较大且产地易发生变化,因此对产地的统计描述仅针对来源于天然矿物部分的矿物药(或来源于天然矿物和人工制品中的天然矿物部分),共有98个品种。

图3 华东地区矿物药品种各省份分布韦恩图

表3 华东地区矿物药资源品种目录与分布

5 小结与讨论

5.1 华东地区矿物药资源品种概况

本研究对华东地区矿物药资源进行了全面系统的调查,最终得到分布于华东地区的156 种矿物药品种及其资源分布情况。其中,山东、江苏、安徽、浙江分布品种较多,其次为江西和福建,上海分布品种最少。根据华东地区各省份近年矿产资源储量表,各市、县、区政府网站矿产资源记载得到目前华东地区可供药用的矿产资源共40 种,矿产资源可能形成的矿物药约104 种,并对其资源分布及储量情况进行分析总结。

5.2 华东地区矿物药资源发展中存在的问题

5.2.1 标准规范缺乏,品种较为混乱 在文献调研过程中发现,矿物药存在品种来源、同名异物、同物异名、归属类别模糊等较多问题:1)名存实亡。此次研究华东地区分布的矿物药共有156 种,但部分矿物药早已名存实亡,如东壁土、铁锈、万年灰、石炭等,临床中几乎没有应用;另有部分矿物药,如白羊石、黑羊石、桃花石等,基原、功效、主治等信息已很难考证。2)同名异物,异物同名。矿物药秋石分为咸秋石和淡秋石,咸秋石为食盐的人工煅制品,淡秋石为人尿或人中白的加工品;矿物药寒水石有2 种来源,南寒水石为碳酸盐类方解石族矿物方解石,北寒水石为硫酸盐类石膏族矿物石膏。同时,存在相同来源的方解石和石膏2 种矿物药,玄精石同样来源于硫酸盐类石膏族矿物石膏的晶体,鹅管石、姜石亦为碳酸盐类方解石族矿物方解石,品种、基原较为混乱。3)误将动物药当成矿物药。在调研过程中发现,部分矿物药专著中记载了牡蛎、石决明等动物贝壳类中药,将动物贝壳类归属于矿物药。4)存在争议品种。亦有部分专著把百草霜、琥珀、松化石等归属于矿物药类,但其不符合普通高等教育规划教材对于矿物药的定义,对此类药物是否归属于矿物药还有待商榷。

5.2.2 矿物药命名问题 植物药与动物药的规范名称均用拉丁学名命名,而矿物药的学名表述较为混乱,有用拉丁文表示,如滑石(Talcum)、石膏(Gypsum Fibrosum)、青礞石(Chloriti Lapis);有用英文表示,如石炭(Coal),有用中文拼音表示,如小灵丹(Xiaolingdan);有的学名与其来源的矿石相同,如硫黄与其基原自然元素类硫黄族矿物自然硫均为Sulfur;亦有部分矿物药没有学名,如粉霜、黄升等。

5.2.3 缺乏专业人才,药学从业人员欠缺地质学等多学科融合的专业素养 药用矿产资源的挖掘、开发和利用,需要掌握中医药学、地质学(矿物学、岩石学、矿床学等)、化学、药理学等多种专业知识,而目前地质学或中医药学科技工作者对地质学和中药学学科交叉领域的研究不足,进行矿物药资源相关研究时存在困难。药用矿物资源的研究既是边缘学科又是冷门学科,人才培养力量薄弱。此外,在进行医院和企业调研时发现,部分企业和医院的从业人员对矿物药和动物药认识存在偏差,误把牡蛎、石决明、珍珠母等动物药归属于矿物药。

5.2.4 基础研究较薄弱,缺乏安全性、有效性等质量评价体系 在进行文献研究的过程中发现,目前对矿物药的基础研究薄弱,且缺乏规范的质量标准,相关研究多停留于简单的鉴别方法,缺乏深入研究。近年来,有一批矿物药团体标准通过审定,但其质量标准问题还有待深入研究。

5.2.5 矿物药总体开发利用程度较低 在对部分矿产企业进行调研中发现,仅有小部分企业有中医药相关的产品,且市场份额很小。究其原因,一方面是药用矿产资源单作为矿物药开发附加值低、经济效益不高,企业缺乏开发动力;另一方面是因为缺少宣传,企业、矿区和地质队相关人员不知道矿物可以作为中药使用。

5.3 华东地区矿物药资源利用及开发建议

5.3.1 深入调研,充分发挥地方资源优势,构建发展地质经济新业态 此次研究结果表明,药用矿产资源存在分布差异,如温州矾矿素有“世界矾都”之称、安徽桐城为咸秋石的道地产区(被评为省级非物质文化遗产)、安徽凤阳为石英的主产地之一、山东具有庞大的自然硫矿藏,这些地区均具有一定的药用资源优势,可根据地方政策情况将矿物药打造为地理标志或地方特色产品。此次普查对华东地区矿物药品种、资源分布及其蕴藏量进行了调查,并对其市场应用情况进行了调研,但由于时间有限,对部分区域的调查研究还不够深入,后续应进行更加深入、细致的综合调查。

在符合国家对矿产资源开发统筹政策的基础上,应积极开发当地药用矿物资源、发展区域地质经济。地方政府应关注和重视药用矿产资源产业结构的优化调整,发挥地域优势,对地方优势药用矿产资源进行推广、宣传,积极对接中药材专业市场矿物类药材专营商家,促进药用矿物的开发利用。

5.3.2 规范矿物药品种及基原 针对目前矿物药品种来源、同物异名、归属类别模糊不清等问题,应加强品种整理,明确矿物药的内涵与外延,制定矿物药品种目录,规范其基原与拉丁学名,对归类模糊的品种展开研究讨论,确定其归属问题。

5.3.3 提升矿物药标准研究,增强对药用矿物资源的基础研究,整理挖掘矿物药的特色疗效及用法,提高其在医疗行业的认可度 加强矿物药资源的安全性、有效性等质量评价,整理挖掘矿物药的特色疗效及用法,逐步形成矿物药在临床治疗疾病的优势病种及特色,不断扩大影响。在矿物药的性状鉴定、炮制加工优选、元素价态分析、成分构型分析等方面,加强显微成像技术、热分析技术、X射线衍射技术、多光谱技术(红外光谱、吸收光谱、荧光光谱、拉曼光谱等)等多种技术融合,结合药效学评价研究,提升矿物药安全性及质量控制水平。加强对药用矿物的基础研究,根据矿物药的自身物理结构、性能、无机元素种类及含量等特征,利用现代科学技术方法及疾病发生的原理阐释矿物药防治疾病的科学内涵,提高医疗行业对矿物药的正确认识,从而促进药用矿物资源的合理开发及利用,为人类大健康事业做出贡献。

5.3.4 加强高等院校、科研院所矿物药资源学科建设,重视“地质学-中医药学”复合型人才的培养和相关矿物药资源学术组织的建立,推动矿物药资源的高质量发展 在加强从事地质学、中医药学研究工作者联合研究矿物药资源的同时,通过青年科技工作者的互派进修,达到专业知识融合,逐步培养出一批既懂矿物学又懂中医药学的复合型专门人才,为矿物药资源的深入研究、开发利用储备专业人才。中医药高等院校应重视《药用矿物学》课程的开设,加强药用矿物资源学科建设,创建药用矿物资源研究重点实验室,鼓励与科研院所或矿产开发企业开展矿物药研究,逐步培养“地质学-中医药学”复合型专门人才。此外,对于目前药学从业人员需加强培训,使其掌握矿物药的基础知识,提高专业素养。

5.3.5 深入研究和揭示矿物药的药性及其治病疗疾的科学内涵,提升药用矿物资源的利用价值 药用矿产中含无机元素,与植物药、动物药不同,阐明其药效物质基础难度较大。生物无机化学是一门将无机化学(主要是配位化学)的理论和方法应用于生物体系,研究无机元素(特别是金属离子)及其化合物与生物体系的相互作用的学科,从宏观的元素到微观分子水平的生物体中的金属酶、金属蛋白等的结构、反应和功能均属生物无机化学研究的范围,其主要目的是探索金属离子与机体内生物大分子相互作用的规律。可以尝试利用生物无机化学知识理论来研究矿物药的效应物质及作用机制。同时,要加强药用矿物的毒理学等安全性及临床给药方式(途径)的研究,加强无机药物的开发,提升药用矿产资源的利用价值。

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