田爱珍，杨一青，宗 鹏，张忠东

（1.中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060；2.兰州寰球工程有限公司，甘肃 兰州 730060；3.中国石油石油化工研究院，北京 102206）

以CO2为原料合成碳酸二甲酯（DMC）不仅可以实现CO2的资源化利用，而且对碳减排具有重要意义［1，2］。CO2和CH3OH直接合成DMC属于典型的绿色化学反应，但CO2的高活化能垒以及反应的热力学限制导致DMC的产率较低。研究活性高和选择性好的催化剂，是开发以CO2和甲醇为原料制备DMC技术的关键。多年来，研究人员围绕金属氧化物催化剂、Cu基催化剂、负载金属催化剂［3］等开展了大量的工作，不断加深了对催化剂体系的认识。文中从催化剂角度入手，介绍了CO2和甲醇为原料直接合成DMC专利技术。

1 金属氧化物催化剂

时米东等［4］公开了1种DMC的制备方法，该催化剂包含SnO2，还包含CeO2和ZrO2中其中1种可协同提升催化反应速率，同时还可明显增加催化剂的稳定性。

王继元等［5］公开了1种由CO2和甲醇合成DMC的方法，该方法以CeO2-Al2O3和CuO-ZnOAl2O3为催化剂，在反应过程中CO水气变换反应，消除了反应过程中副产的水，打破了反应的化学平衡限制。此外他们公开了1种合成DMC的双功能催化剂及其制备和应用方法，制备的Au/CeO2/SiO2催化剂兼有催化CO2和甲醇合成DMC以及催化CO水气变换反应的2种功能，在活性中心CeO2上发生直接生成DMC的反应，在活性中心Au上发生水气变换的反应，耦合的CO水气变换反应及时消除了合成DMC过程中的水，显著提高了甲醇转化率和DMC选择性［6］。

崔凤霞等［7］公开了CO2和甲醇直接……