肖晴，赵玉宝，廖云

(南华大学 化学化工学院，湖南 衡阳 421000)

四环素广泛应用于农业、医药等领域[1-2]，土壤和水域中的四环素难降解[3-4]，严重影响自然环境安全和生物生命健康[5-6]，迫切需要高效、无污染的去除四环素类抗生素处理技术[7-8]。无机材料中的铜氧化物来源丰富、成本低廉、易于调变结构与形貌，生物相容性好[9]，使其在电池、传感器和光催化领域具有良好的应用价值[10-11]。

本文采用湿化学法制备了球形氧化亚铜(Cu2O)，进而控制条件使氧化亚铜逐渐氧化成氧化铜，对比研究此系列样品吸附四环素的性能，在此基础上进一步研究了Cu2O吸附四环素的动力学和热力学行为。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

氯化铜(CuCl2·H2O)、柠檬酸(CA)、氢氧化钠、抗坏血酸(VC)、过氧化氢(30%)、无水乙醇、四环素(TC)均为分析纯；重蒸水，自制。

PCX-50C型Discover多通道光催化反应系统；IRB-510型高低温恒温反应浴；101-2AB型电热恒温鼓风干燥箱；IKA型恒温磁力加热搅拌器；EL104型电子分析天平；DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器；GT10-1型高速台式离心机；Zeiss sigma 500型场发射扫描电子显微镜；Escalab 250Xi型X光电子能谱仪；3H-2000型全自动氮吸附比表面积测试仪；X’Pert Powder型X射线粉末衍射仪；VDsorb-91i型全自动程序升温化学仪；TU-1901型双光束紫外可见分光计。

1.2 铜氧化物的制备

1.2.1 Cu2O的制备 于三口烧瓶中，以480 mL水充分溶解5.44 g CuCl2·H2O与1.2 g柠檬酸，在 60 ℃ 下加入16 g NaOH，持续搅拌反应30 min。缓慢加入33.8 g VC，反应3 h，形成砖红色沉淀，冷却至室温。用水和无水乙醇充分清洗、离心，分离出固体，60 ℃干燥24 h，得到Cu2O。

1.2.2 Cu2O的氧化 在100 mL浓度为0.5 mol/L的NaOH溶液中，加入0.3 g Cu2O，缓慢加入xmL的H2O2，反应1 h。沉淀用水和无水乙醇充分清洗，离心，分离出固体，60 ℃干燥24 h，得样品，记为Cu2O-x。……