欧阳喜宽

（江西盛禾嘉创环保产业技术有限公司,江西 南昌 330000）

依据《关于加强危险废物鉴别工作的通知》（环办固体函〔2021〕419号）[1]要求，对需要开展危险废物鉴别的固体废物，产生固体废物的单位以及其他相关单位（以下简称鉴别委托方）可委托第三方开展危险废物鉴别，也可自行开展危险废物鉴别。本文以江西省内某工业园污水处理厂为例，结合典型接管企业[2]的生产过程分析，对该污水处理厂污泥的危险特性进行鉴别，并提出后续处置利用建议。

1 污泥危险属性鉴别流程

根据《关于加强危险废物鉴别工作的通知》（环办固体函〔2021〕419号）[1]要求，固体废物危险特性鉴别为企业自主行为，根据经验，鉴别工作流程可分为：启动鉴别（委托第三方或自行开展）、鉴别方案编制(上游纳管企业危险因子溯源分析,结合初筛检测,确定鉴别项目及检测因子)、鉴别检测及鉴别报告编制、全国危险废物鉴别信息公开服务平台公示。

2 污泥成分溯源分析

该工业园为综合性工业园区，园区企业有有色冶炼、纺织织造、农药化工、机械机电、建材、食品加工、包装印刷等各类企业，主要收集处理纳管管网范围内产生的工业废水和生活污水。污水处理厂设计处理规模为1万吨/天，采用水解酸化、改良性氧化沟工艺，采用二氧化氯消毒。

污水处理厂纳管水量约为7500 m3/天，生产废水主要来自冶炼、纺织、农药加工、机械加工等企业。

（1）A企业(有色冶炼)

生产工艺：以废催化剂为原料，通过焙烧-球磨-碱煮-压滤水洗-吸附-清洗-解析-除杂-结晶-烘干工序生产得到仲钨酸铵（APT）；以低度钨矿为原料，通过球磨-碱煮-压滤水洗-吸附-清洗-解析-除杂-结晶-烘干工序生产得到仲钨酸铵（APT）；

主要原辅材料：废催化剂、低度钨矿、碳酸钠、氢氧化钠、硫化铵、硫酸铜、氯化铵；

有害物质：铜、锌、铅、镉、铬、砷、汞、六价铬、锶。

（2）B企业（纺织印染[3]）

生产工艺：原丝加弹、织布，坯布定型膨化预处理后，通过渗透式印花，再送入高压蒸锅蒸化固色，水洗后洗去表面浮色、织布、定型、丝网印花、固色、水洗处理、脱水定型烘干、再整理后即得成品，入库；

主要原辅材料：涤纶丝、印花糊料、助艳剂、消泡剂、柔软剂染料；

有害物质：六价铬、硫化物、苯胺。

（3）C企业（皮革加工企业）

生产工艺：对鞣制后的半成品进行湿整；

原料：牛蓝湿革、猪蓝湿革、无铬鞣剂、水溶填充树脂、蛋白结合剂、蜡类填充剂、颜料膏；

有害物质：硫化物、苯胺、六价铬、总铬。

(4)D企业（农药互配加工）

生产工艺：农药原料药互配加工；

原料：农药原料药、水、盐酸、二甲苯、甲醇、毒死蜱等；

有害物质：甲苯、甲醇、二甲苯、多菌灵。

(5)E企业（机械加工）

生产工艺：零部件加工、抛丸、清洗、喷涂、总装、调试、检测、检验；

原料:钢材、切削液、油漆、焊材、成品零部件；

有害物质：石油类、铬、铜、锌、铝、铅、镍。

3 污泥危险特性初筛因子确定及检测结果

3.1 初筛检测因子确定

根据污水处理厂纳管企业废水主要有害物质分析，污泥危险特性鉴别需要关注的污染物为：铜、锌、铅、砷、六价铬、总铬、镉、汞、硫化物、苯胺、二甲苯、甲苯、甲醇、二氯甲烷、环氧乙烷、甲醛、石油溶剂。

根据前述的溯源分析，为进一步筛选污泥中潜在的毒性元素和物质，对该污泥进行了取样检测，明确污泥中各类污染物的情况，确保不遗漏危险特性项目[4]。对污泥样品的浸出液中无机元素、挥发性有机化合物和半挥发性有机化合物进行定性、定量分析。初筛检测浸出毒性因子40个、毒性物质含量检测因子24个、腐蚀性检测因子1个、反应性检测因子2个、急性毒性检测因子1个。

3.2 初筛检测结果

在污水处理厂运行稳定的前提下，取5个物化污泥、5个生化污泥进行检测，结果表明：40个浸出毒性检测因子有砷、汞、六价铬、氟化物、银、钡、总铬、铜、镍、铅、锌、硒12项检出，有机物因子未检出；24项毒性物质含量检测因子有硒、砷、汞、银、钡、铍、镉、铬、铜、镍、铅、锌、甲醛、锶、锑15项检出；反应性检测结果为氰化物未检出，硫化氢检出；腐蚀性检测因子pH值接近中性；急性毒性检测结果LD50值均大于2000 mg/kg；GCMS有机物定性分析结果：匹配出邻苯二甲酸（2-乙基）己酯。

4 污泥危险特性初筛分析

4.1 反应性初筛分析

根据污泥样品反应性含量检测报告，氰化物未检出；硫化氢产生量较高，因此考虑反应性硫化氢指标鉴别。

4.2 腐蚀性初筛分析

根据初筛检测结果，浸出液pH值中性，因此，污泥总体上不存在强酸性或强碱性的可能。因此不考虑腐蚀性鉴别。

4.3 易燃性初筛分析

污泥常温常压下非常稳定，含水率接近80%，不具有自发性燃烧条件，无法点燃。因此不考虑易燃性鉴别项目。

4.4 浸出毒性初筛分析

根据对上游企业原辅材料使用、生产工艺、污染物排放情况进行溯源分析,结合初筛检测，将检出项及溯源分析项重合因子纳入，因此拟对物化污泥、生化污泥浸出毒性中银、钡、镉、总铬、铜、镍、铅、锌、砷、硒、汞、六价铬、无机氟化物（不包括氟化钙）等13项因子进行检测。

4.5 毒性物质含量初筛分析

毒性物质含量考虑因子为氟化物、硒、砷、汞、钡、铍、镉、铬、铜、镍、铅、锌、锑、锶14 项需要检测的具体化合物，依据《危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别》（GB5085.6-2007）[5]附录A～附录F 中危险废物名录，并根据生产工艺流程、原辅料分析和毒性物质本身的理化性质综合分析进行初筛，并依据《危险废物鉴别技术规范》（HJ298-2019）[6]中7.4 条的规定，确定最终需要检测的具体化合物为：氯化硒、氯化汞、砷酸钠、氟化铅、五氧化二锑、氯化钡、石油溶剂、邻苯二甲酸（2-乙基）己酯、对甲酚、氧化铍、硫酸镉、铬酸铬（Ⅲ)、硫化镍、铬酸锶、甲醛、磷酸铅。

4.6 急性毒性初筛分析

根据计算，污泥急性毒性LD50值大于2000 mg/kg，结合初筛检测结果，因此不考虑急性毒性检测项目。

5 污泥危险特性鉴别

根据初筛确定的检测方案，确定对污泥反应性、浸出毒性、毒性物质含量进行检测。

5.1 样品采集

根据每月污泥排放量最大值，确定一个月内等时间间隔，采集生化污泥20个，物化污泥8个。

5.2 浸出毒性鉴别

物化污泥、生化污泥浸出毒性中无机项目有银、钡、镉、总铬、铜、镍、铅、锌、砷、硒、汞、六价铬、无机氟化物（不包括氟化钙）等13项因子（见表1）；

由表1可知：生化污泥20个样品，物化污泥8个样品中所有检测因子的检测值均低于《危险废物鉴别标准 浸出毒性》（GB5085.3-2007）[7]中浓度限值。因此生化污泥、物化污泥均不具有危险废物浸出毒性。

表1 浸出毒性检测结果汇总表

5.3 毒性物质含量检测

毒性物质含量鉴别因子为氟化物、硒、砷、汞、钡、铍、镉、铬、铜、镍、铅、锌、锑、锶、甲醛、石油溶剂、邻苯二甲酸（2-乙基）己酯、对甲酚；结合上游纳管企业溯源分析及各化合物的理化性质，依据《危险废物鉴别技术规范》（HJ298-2019）[6]中7.4条的规定，筛选出鉴别因子对应的化合物。因此毒性物质鉴别的物质为附录A（剧毒物质）氯化硒、氯化汞、砷酸钠；附录B（有毒物质）氟化铅、五氧化二锑、氯化钡、石油溶剂、邻苯二甲酸（2-乙基）己酯、对甲酚；附录C（致癌性物质）氧化铍、硫酸镉、铬酸铬（Ⅲ)、硫化镍、铬酸锶、甲醛；附录E（生殖毒性物质）磷酸铅。

根据各元素的检测结果，折算物质含量：20份生化污泥、8份物化污泥中16个毒性物质含量均小于《危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别》（GB5085.6-2007）[5]中所规定的毒性物质含量限值，检测项目中所有属于附录A的剧毒物质加和小于限值0.1%（最大值为0.022 3%）；检测项目中所有属于附录B的有毒物质加和小于限值3%（最大值为0.349%）；检测项目中所有属于附录C的致癌性物质加和小于限值0.1%（最大值为0.008 74%）；检测项目中所有属于附录E的生殖毒性物质加和小于限值0.5%（最大值为0.003 8%）。同时将以上16个毒性物质按《危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别》（GB5085.6-2007）[5]4.6公式计算，各项P/L值加和小于1（最大值之和为0.368 2%）。因此判定生化污泥和物化污泥不具备危险废物毒性含量特性[8]。

5.4 反应性鉴别

反应性鉴别因子为硫化氢含量，根据检测结果，20份生化污泥、8份物化污泥中，硫化氢含量最高值为92 mg/kg，远低于标准限值，因此判定生化污泥和物化污泥不具备反应性。

5.5 鉴别结论

结合鉴别方案和鉴别报告，在污水处理厂废水处理工艺不变且运行稳定的前提下，可认为该污水处理厂新鲜污泥（生化污泥和物化污泥）不属于危险废物。

6 建议

考虑到园区会引入新企业，且综合工业园中企业污染物排放的差异较大，因此本次鉴别结论不具备普适性，若上游接管重点排水企业发生重大变化（产品、原辅材料、生产工艺发生重大变化），或污水处理厂工艺发生重大变化时，应对该污水处理厂的生化、物化污泥，按规范要求重新进行危险废物属性鉴别[9]。