邵华锋，陈晓雪

(青岛科技大学 山东省烯烃催化与聚合重点实验室;橡塑材料与工程教育部重点实验室;高分子科学与工程学院,山东 青岛 266042)

1963年,美国Phillips石油公司首次用偶联法生产出线型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)三嵌段共聚物;1965年,美国Shell化学公司采用三步顺序加料法,开发同类产品并实现工业化[1]。SBS克服了传统弹性体的热固性缺陷,兼具了塑料易加工、多次可塑的特性和橡胶高回弹性能,被称为“热塑性弹性体”[2-3]。由于其优异的综合性能,此后关于这类产品的研究和开发越来越深入,衍生出许多新品种,如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)热塑性嵌段共聚物[3],其与SBS同为苯乙烯系热塑性弹性体(SBC)[4]的重要品种。高弹性、易加工、易共混和余料可重复利用等特性使得苯乙烯-二烯烃聚合物已经发展成为一种重要的材料,在化工、建筑、医疗等领域都具有很广阔的发展前景。

合成共聚物的聚合机理和方法多种多样,且不同的合成机理和方法制备下的共聚物具有不同的分子链结构,进而给材料带来不同的物理及化学性能。故掌握不同聚合机理和方法并深入了解共聚物的结构特征具有现实指导意义。本工作总结了不同聚合机理下苯乙烯与二烯烃的共聚合。

1 苯乙烯-丁二烯共聚合

1.1 自由基聚合

乳聚丁苯橡胶(ESBR,emulsion-polymerized butadiene styrene rubber)是由丁二烯和苯乙烯经乳液聚合方式共聚而成的无规共聚物[5-6],其反应机理为自由基聚合,1937年由德国Farben公司首次实现了工业化。ESBR的耐磨、耐热及耐老化性能较天然橡胶更为优良,是天然橡胶的最好代用品种之一,被广泛用于轮胎、汽车部件、鞋类、医疗器械、电线电缆等多种工业橡胶领域[7]。……