张世芹，贺 芳，张玉梅，王 睿

(1.贵州省检测技术研究应用中心，贵阳 550014；2.贵阳市白云区疾病预防控制中心，贵阳 550016)

乙草胺(acetochlor)是一种氯代乙酰胺类除草剂，其主要被杂草幼苗和发芽期根系吸收，常在芽前和播前用于玉米、花生、大豆、棉花、马铃薯和甘蔗田，防除一年生禾本科杂草、某些一年生阔叶杂草和莎草。莠去津(atrazine)又称阿特拉津，是一种选择内吸传导型苗前、苗后的三嗪类除草剂，常用于控制玉米、高粱等作物田的阔叶杂草和禾本科杂草[1]。2 甲4 氯异辛酯(MCPA-isooctyl)是一种苯氧羧酸类激素型除草剂，具有较强的内吸传导性，主要用于小麦、水稻、玉米、甘蔗田等阔叶杂草和部分莎草的防除[2]。3 者复配能有效防治稗草、牛筋草、狗尾草、小蓟、苍耳、苘麻、铁苋菜、马齿苋等常见一年生杂草。目前关于乙草胺、莠去津和2 甲4氯异辛酯的分析方法已有不少报道[3-6]，但是尚未见同时检测分析3 者复配制剂的研究报道。基于此，本文采用气相色谱手段开展了78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯异辛酯悬乳剂中有效成分的定量分析研究，旨在为该产品的质量控制提供技术支撑。

1 材料与方法

1.1 试剂及供试物

三氯甲烷(色谱级，Merck KGaA)；邻苯二甲酸二正戊酯(内标物，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)；乙草胺标准品(ω=99.6%，上海市农药研究所有限公司)；莠去津标准品(ω=98.1%，上海市农药研究所有限公司)；2 甲4 氯异辛酯标准品(ω=98.0%，国家农药质量监督检验中心)；供试物为78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯异辛酯悬乳剂(SE，辽宁津田科技有限公司)。

1.2 仪器

Agilent 7820A 型气相色谱仪配FID 检测器和色谱数据处理工作站(美国Agilent)；XSE204E/02 型电子天平(METTLER TOLEDO)。

1.3 色谱操作条件

色谱柱为石英毛细管柱DB-1，30 m×0.32 mm(i.d.)，0.25 μm；气体流速(mL/min)：载气(N2) 2，氢气30，空气300，尾吹45；分流比：40∶1；程序柱温：150 ℃，保持2 min，以8 ℃/min 的速率升至180 ℃，保持25 min；进样口温度：250 ℃；检测器温度：280 ℃；进样器：0.3 μL。在上述操作条件下，采用内标法定量，莠去津、乙草胺、2 甲4 氯异辛酯和内标物邻苯二甲酸二正戊酯的保留时间分别约为8.6、12.1、23.3、24.4 min。典型气相色谱图见图1、2。

图1 乙草胺、莠去津、2 甲4 氯异辛酯标样色谱图

图2 78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯异辛酯悬乳剂色谱图

1.4 测定步骤

1.4.1 内标溶液的配制

称取约1.00 g 内标物，置于100 mL 容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。

1.4.2 标样溶液的配制

分别称取乙草胺标准品0.10 g、莠去津标准品0.07 g 和2 甲4 氯异辛酯标准品0.02 g 于25 mL 容量瓶中，用移液管准确移取上述内标溶液10 mL 使标样溶解，摇匀。

1.4.3 试样溶液的配制

称取约0.25 g 供试物，置于25 mL 容量瓶中，使用1.4.2 节中同一移液管准确移取内标溶液10 mL使试样溶解，摇匀。

1.5 测定

在1.3 节气相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2 针乙草胺(莠去津、2 甲4 氯异辛酯)与内标物峰面积之比相对变化< 1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

1.6 计算

将测得的2 针试样溶液以及试样前后2 针标准溶液中乙草胺(莠去津、2 甲4 氯异辛酯)与内标物峰面积之比分别进行平均。试样中乙草胺(莠去津、2甲4 氯异辛酯)的质量分数X1(%)按下式计算。

式中：r1为标样溶液中乙草胺(莠去津、2 甲4 氯异辛酯)与内标物峰面积比的平均值；r2为试样溶液中乙草胺(莠去津、2 甲4 氯异辛酯)与内标物峰面积比的平均值；m1为乙草胺(莠去津、2 甲4 氯异辛酯)标样的质量(g)；m2为乙草胺(莠去津、2 甲4 氯异辛酯)试样的质量(g)；ω为标样中乙草胺(莠去津、2甲 4 氯 异 辛 酯) 的 质 量 分 数( % ) 。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

试验使用DB-1 毛细管柱时，基线平稳，且3组分和内标物峰型对称无拖尾，分离效果较好，能满足分析要求。

2.2 线性相关性试验

称取不同质量的乙草胺、莠去津、2 甲4 氯异辛酯标准品，按1.4.2 节标样溶液配制方法配制成5个不同质量比的标准溶液并按上述气相色谱操作条件进行测定。以标样与内标质量比为横坐标、标样峰面积与内标峰面积比为纵坐标绘制线性关系曲线(图3)，分别得到3 种药剂的线性方程：乙草胺：y=8.747 1x+0.005 7，相关系数R2为0.999 9；莠去津：y=5.557 1x-0.001 4，相关系数R2为0.999 6；2 甲4 氯异辛酯：y=8.519 1x-0.004 3，相关系数R2为0.999 1。

图3 乙草胺、莠去津和2 甲4 氯异辛酯的校正曲线

2.3 分析方法的精密度试验

准确称取5 份供试物，按1.3 节气相色谱操作条件进行测定，计算乙草胺、莠去津和2 甲4 氯异辛酯的标准偏差、变异系数及Horwits 值，结果见表1。

表1 分析方法的精密度试验结果

2.4 分析方法的准确度试验

称取5 份已知含量的供试物置于25 mL 的容量瓶中，分别加入一定量的乙草胺、莠去津、2 甲4氯异辛酯标样，加入10 mL 内标溶液，按1.3 节的条件进行测定，结果见表2。可见，乙草胺、莠去津和2 甲4 氯异辛酯的回收率分别为98.33%~98.55%、98.51%~98.77%和98.14%~98.64%，平均回收率分别为98.40%、98.64%和98.40%。

表2 准确度试验结果

3 结 论

该文采用气相色谱仪建立了78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯异辛酯悬乳剂中有效成分的定性定量分析方法。该方法拥有良好线性关系，准确度和精密度满足分析方法建立的相关要求，且操作便捷，分离效果好，适用于生产环节中对该复配制剂有效成分的质量控制。