李圆圆

摘 要：目的：建立一种操作简单且稳定性强，可有效检测出稻谷中20种农药残留的分析方法。方法：稻谷样品粉碎后经1%乙酸乙腈提取，利用QuEChERS改良前处理技术进行合理地净化和过滤处理后，经液相色谱串联质谱仪测定。结果：目标化合物线性具有良好的关系，且R2>0.995，加标回收率在61.4%～113.3%，相对标准偏差在0.1%～14.2%。结论：该方法检测效率高、成本低，能够实现稻谷中20种农药残留的快速准确测定。

关键词：稻谷;多功能针式过滤器;液相色谱串联质谱仪;农药残留

Detection of 20 Pesticide Residues in Rice by QuEChERS Method

LI Yuanyuan

（Nantong Material Reserve and Grain and Oil Quality Supervision Center， Nantong 226018， China）

Abstract： Objective： To establish an analytical method with simple operation and strong stability， which can effectively detect 20 kinds of pesticide residues in rice. Method： The rice samples were pulverized and extracted with 1% acetic acid and acetonitrile. After reasonable purification and filtration treatment with the improved QuEChERS pretreatment technology， they were determined by liquid chromatography tandem mass spectrometer. Result： The target compound had a good linear relationship， and R2>0.995， the recovery rate of standard addition was 61.4%～113.3%， and the relative standard deviation was 0.1%～14.2%. Conclusion： The method has high detection efficiency and low cost， and can realize the rapid and accurate determination of 20 pesticide residues in rice.

Keywords： rice; multifunctional needle filter; liquid chromatography tandem mass spectrometer; pesticide residues

在水稻種植过程中，为了提高产量，种植户使用农药的数量和品种较多，容易导致稻谷中农药残留超标[1]。农药残留问题已经成为影响稻谷产品质量安全的重要因素之一[2]。为了确保稻谷食用安全，目前世界各国对稻谷中的农药残留都规定了限量值[3]。现阶段我国常用的稻谷农药残留检测方法有液相色谱法[4]、气相色谱法[5]、气质联用法[6]、液质联用法[7]等。这些检测方法虽然可达到良好的应用效果，但操作环节较为烦琐，且检测成本较高。然而，QuEChERS检测方法不仅操作简单，成本合理，还可保证检测环节的安全性与可靠性，因而广泛应用于稻谷农药残留检测中。本研究针对稻谷中残留的农药，采用乙酸乙腈提取稻谷样品，通过改良QuEChERS前处理技术和液相色谱串联质谱仪检测稻谷中的20种农药残留，建立了快速、高效、便捷的稻谷中农药多残留检测分析方法，旨在为稻谷中农药的合理使用以及农药残留的检测提供技术依据。

1 材料与方法

1.1 材料

稻谷，来源于市级例行监测样品。

1.2 试剂与仪器

乙腈（色谱纯），德国默克;甲醇（色谱纯），德国默克;甲酸（色谱纯），阿拉丁;纯净水，杭州娃哈哈集团有限公司;乙酸（分析纯），国药;氯化钠（分析纯），国药;多功能针式过滤器F-QuEChERS-

AOAC 3201（含150 mg MgSO4、50 mg PSA）天津阿尔塔科技有限公司;农药标准品购置于农业部环境质量监督检验测试中心（天津）。

液相色谱-串联质谱仪（热电TSQ Endura/戴安U3000）;电喷雾离子源（H-ESI）;C18色谱柱（Waters BEH C18，1.7 ?m，2.1×100 mm）;电子天平，上海精天;匀浆机，德国IKA;高速冷冻离心机，德国eppendorf。

1.3 实验方法

1.3.1 样品提取和净化

称取5.0 g（±0.05 g）样品于50 mL塑料离心管中，加入10 mL纯净水，混合均匀后静置30 min;加入10 mL 1%乙酸乙腈，高速匀浆1 min后加入约3 g的氯化钠，手动振摇1 min，离心机离心5 min

（7 000 r·min-1），取1 mL上清液匀速通过多功能针式过滤器，收集过滤后的液体于样品瓶中，上机进行检测。

1.3.2 仪器条件

（1）液相条件。流动相为甲醇（有机相）和5 mmol·L-1乙酸铵水溶液+0.1%甲酸（水相）;色谱柱采用Waters BEH C18，1.7 ?m，2.1×100 mm;柱温为30 ℃;进样体积为4 ?L;液相梯度洗脱条件见表1。

（2）质谱条件。采用电喷雾离子源（H-ESI）;正扫模式电压为3 500 V;负扫模式电压为2 500 V;鞘气（氮气）流速为13.5 L·min-1;辅助气（氮气）流速为3 L·min-1;离子传输管温度为350 ℃。多反应离子监测（SRM）模式下进行采集，正负扫模式自动切换，22种化合物LC-MS/MS法检测的质谱参数见表2。

2 结果与分析

2.1 方法线性和检出限

在稻谷空白样品中，需根据相关标准和要求，添入适量的农药标准溶液，经前处理、上机测定。以化合物的质量浓度为横坐标，定量离子对响应的峰面积为纵坐标，绘制曲线。此外，选择3倍信噪比对应的目标化合物浓度作为本次方法检出限。由表3可知，22种化合物之间的线性关系良好，相关系数均>0.995。

2.2 方法的准确度和精密度

在稻谷空白样品中，按照10 ?g·kg-1、20 ?g·kg-1、50 ?g·kg-1和200 ?g·kg-1的浓度梯度添加农药混合标准溶液制成待检样品，该农藥混合标准溶液为22种农药单个标准溶液配制而成，再将待检样品进行提取和净化、上机测定。由表4可知，22种化合物的回收率在61.4%～113.3%，相对标准偏差在0.1%～14.2%。

3 结论

本文采用QuEChERS法改进稻谷农药残留检测前处理技术，使用具有多功能的过滤器对稻谷中农药进行净化与过滤以及选择液相色谱-串联质谱仪作为检测载体，建立了一种可有效检测出稻谷中20种农药残留的分析方法。该分析方法线性关系良好、检出限低、灵敏度高，可以满足短时间内检测大量样本的要求，具有一定的实用价值，为稻谷中农药残留的检测提供了可靠的技术依据。

参考文献

[1]施海萍，王驰，李大文，等.稻谷中几种有机磷农药残留的检测方法[J].粮油食品科技，2007（4）：54-55.

[2]刘婧，安晓宁，王晓明.国内外稻谷农药残留限量标准比较分析[J].粮食加工，2021，46（4）：44-47.

[3]国家卫生健康委员会，农业农村部，国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量：GB 2763—2019[S].北京：中国标准出版社，2019.

[4]杨精华，张怡一，等.反相高效液相色谱法测定稻谷中几种农药残留[J].粮食与饲料工业，2016（5）：58-61.

[5]中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.食品中有机磷农药残留量的测定：GB/T 5009.20—2003[S].北京：中国标准出版社，2003.

[6]国家卫生和计划生育委员会，农业农村部，国家食品药品监督管理总局.食品安全国家标准 食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定 气相色谱-质谱法：GB 23200.33—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.

[7]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.粮谷中486种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法：GB/T 20770—2008[S].北京：中国标准出版社，2008.