钒依赖型氯过氧化物酶催化脱肟反应研究*
2022-03-18桑贤轲吴鸣虎曾志刚
湖北科技学院学报(医学版) 2022年1期
桑贤轲,冉 蝶,吴鸣虎,**,曾志刚**
(1.湖北科技学院医学部药学院,湖北 咸宁 437100;2.湖北科技学院核技术与化学生物学院)
作为一种羰基官能团的保护策略与对羰基化合物进行分离和纯化的手段,肟类化合物在有机合成中具有重要地位,广泛应用于医药、农药以及相关工业合成领域。例如,哈佛大学E.J.Corey课题组曾在红霉内酯A的全合成中利用肟化-脱肟策略来保护羰基[1];具有农用杀虫与杀菌活性的紫苏醛可通过紫苏葶的脱肟反应制备[2];工业上香料香芹酮即以柠檬烯为原料,经香芹酮肟脱肟获取[3]。
脱除肟基再生为羰基的化学方法主要有酸性水解脱肟、还原脱肟、氧化脱肟以及电化学脱肟等[4]。这些化学脱肟方法成功实现了相关羰基化合物的高产率合成,且具有广泛的底物范围,为有机合成提供了高效成熟的工具。但是,这些方法往往伴随着苛刻的反应条件与昂贵的设备要求,或者催化剂用量较大,并且常产生大量难于降解的有机废料,对生态环境保护形成压力。相对化学脱肟方法,生物酶催化脱肟具有选择性高、反应条件温和等优点,在降低反应废物排放,即绿色合成方面优势突出,具有广阔的发展前景。
钒依赖型氯过氧化物酶(CiVCPO)可以利用过氧化氢(H2O2)、有机氢过氧化物作为氧化剂,催化烯烃化合物的羟卤化反应、卤代内酯化反应等[5-7]。本文以来源于曲霉菌(curvulariainaequalis)的CiVCPO为生物酶催化剂,通过催化模板反应苯甲醛肟脱肟探索了缓冲液pH、CiVCPO浓度、H2O2浓度等因素对脱肟反应的影响,并在此基础上与醇脱氢酶(TgADH)级联以扩大脱肟反应应用范围。……
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