徐 娜，王金玲，张 众,李晓慧，常之晗

(渤海大学化学与材料工程学院，辽宁省全谱太阳能电池转光材料专业技术创新中心，锦州 121013)

0 引 言

1 实 验

1.1 原料与仪器

所有试剂均为分析纯，都是通过商业购买且未经纯化而直接使用。用到的溶剂为去离子水，调节pH值所用的试剂为NaOH和H3PO4。红外光谱在500～4 000 cm-1的范围内，以KBr压片，在Magna FT-IR 640光谱仪上进行测试。X射线粉末衍射图在40 kV和40 mA条件下，2θ在5°～50°范围内，通过具有D/teX超级衍射仪并以Cu Kα放射源的Ultima Ⅳ测得。电化学测试是在室温下利用CHI760电化学工作站(常规三电极体系)完成。

1.2 单晶测试与解析

选取小块晶体(尺寸约为0.15 mm×0.11 mm×0.09 mm)粘在毛细玻璃丝顶端，在室温下选用Mo Kα射线(λ=0.071 073 nm)，使用Bruker SMART APEX Ⅱ单晶仪进行测试，并采用SADABS程序进行经验吸收校正。晶体结构通过SHELXTL软件程序中的直接法结合全矩阵最小二乘法来解析和精修[6]。标题化合物的晶体参数见表1、键长见表2、键角见表3以及氢键作用数据见表4。本文所报道的结构的晶体数据已在剑桥晶体数据中心储存，CCDC编号为2074761。

表1 标题化合物的晶体学数据和结构修正参数Table 1 Crystal data and structure refinement parameters for the title compound

表2 标题化合物的主要键长Table 2 Selected bond lengths for the title compound

Asymmetric code: #1x-y+2/3,x+1/3, -z+4/3; #2 -y+1,x-y+1.

表3 标题化合物的主要键角Table 3 Selected bond angles for the title compound

表4 标题化合物中的氢键作用Table 4 Selected hydrogen bonding geometry for the title compound

1.3 化合物的合成

将(NH4)6Mo7O24·4H2O (0.05 g)、NiCl2·6H2O (0.2 g)、4-AP (0.1 g) 和10 mL H2O置于25 mL聚四氟乙烯反应釜中，搅拌1 h，然后用1 mol/L NaOH和14.7 mol/L H3PO4调节溶液pH值为3.56，最后在160 ℃烘箱中加热4 d，缓慢冷却至室温后得到黄色块状晶体，产率约为25%(基于Mo)，化学式：C30H36Mo12N12O40P。(IR, KBr cm-1): 3 419(w), 3 331(w), 3 217(w), 3 215(w), 2 417(w), 1 650(s), 1 528(s), 1 196(m), 1 047(s), 1 056(s), 937(s), 810(s)。

2 结果与讨论

2.1 化合物的晶体结构描述

图1 标题化合物的基本单元结构图Fig.1 Fundamental structure unit of the title complex

图2 标题化合物通过氢键形成的二维超分子层Fig.2 Two dimensional supramolecular layer of the title complex formed by hydrogen bonds

2.2 化合物的红外光谱和粉末X射线衍射分析

如图4所示，理论的PXRD图谱与实验测试的PXRD图谱一致，表明该标题化合物相纯度较好。……