李千龙 王梓豪 陈 康 菅晓霞 汤凯月 周伟良 肖乐勤

①南京理工大学钱学森学院(江苏南京，210094)

②南京理工大学化学与化工学院(江苏南京，210094)

引言

聚氨酯黏合剂是新型高能推进剂的核心组分，在配方中起着基体和骨架的作用。 微裂纹的产生不但会导致推进剂整体力学性能下降，甚至会给推进剂的正常工作带来安全隐患[1]。 在聚氨酯黏合剂的结构中引入自修复官能团，利用其内部分子结构的可逆反应或者大分子扩散，可望减少或者避免该类型隐患。 基于动态可逆系统的自修复聚合物包括双硫键、Diels-Alder、亚胺键、 氢键和金属配位等[2-5]。 其中，基于双硫置换反应的可逆共价相互作用，双硫键可通过适度的刺激(包括热、光和pH)激活动态键的动态缔合或解离[6-8]，从而实现材料的自修复。 但双硫键的动力学性质在赋予材料自修复性能的同时，也会使得材料强度降低，这也是该类型自修复材料一直亟需解决的难题。

Liu 等[9]采用脂肪族二硫化物制备了自修复和可循环利用的交联聚(硫代氨基甲酸酯-氨基甲酸酯)，由不对称二异氰酸酯得到的热固性弹性体拉伸强度为1 MPa，常温48 h 后，自修复效率达到85.6%。 黄晓文等[10]采用预聚法制备了多官能度巯基封端聚氨酯低聚物，利用NaI/H2O2将巯基氧化为双硫键，获得含双硫键的交联型聚氨酯，拉伸强度为0.8 MPa，自然光线下48 h 后，自修复效率达到95%。 Kim 等[11]报道了一种易加工的室温快速自修复的芳香族双硫聚氨酯弹性体，其拉伸强度为6.76 MPa，延伸率达到900%以上，室温2 h 后自修复效率达到88%。……