蔡润达, 高继强, 刘永盛, 郭梓腾, 王宇超, 刘 宇

(长春工业大学 化学与生命科学院, 长春 130012)

0 引 言

环丁酮作为一类重要的小环化合物, 其合成及转化具有重要意义[1-7]. 近年来已经得到了许多有关不饱和化合物参与的环丁酮开环-环化反应[8-9], 其中炔基取代的环丁酮类化合物具有独特的反应活性, 可以制备多种环状化合物. 如Deng等[10]通过“cut and sew”变换[11]实现了环丁酮与炔烃的分子内反应形成稠环-环己烯酮, 该反应中的炔基环丁酮类原料由邻炔基苯甲醇制备, 邻炔基苯甲醇由经典的Sonogashira反应[12]制备. Matsuda等[13]用炔烃取代环丁酮的扩环反应合成了苯并七元环酮类化合物, 该反应中的α-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物可用邻溴苯基环丁酮与末端炔烃经Sonogashira偶联反应高效制备. 由于β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物难以通过类似方法合成, 因此限制了该类反应的研究进程. 钱艳艳等[14]将无铜参与的钯催化Sonogashira偶联反应用于上述化合物合成, 并进一步实现了Lewis酸催化的β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物的开环-复分解反应, 用一步法制备了一系列双芳基酮类化合物(图1(A))[15]. 在此基础上, 本文对该Sonogashira偶联反应体系进行优化, 得到更佳的反应条件, 反应产率更高, 底物普适性更好(图1(B))， 利用铜类催化剂可实现该反应产物的开环-复分解反应, 制备出一系列萘酮类化合物.

图1 β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物的制备及其开环-复分解反应Fig.1 Preparation and ring-opening-metathesis reactions of β-(2-alkynylphenyl)cyclobutanone compounds

1 实 验

1.1 试剂和仪器

4-甲氧基苯乙炔、4-甲基苯乙炔、苯乙炔、1-己炔、4-硝基苯……