唐潇洒 鲍蕊 侯金松

摘要：以1-甲基咪唑与溴代烃为原料，快速合成了3个溴代咪唑类离子液体，并对目标物进行了NMR确认。

关键词：咪唑类;离子液体;合成

Abstract： three brominated imidazole ionic liquids were rapidly synthesized from 1-Methylimidazole and brominated hydrocarbons， and the target compounds were confirmed by NMR.

Keywords： imidazole; Ionic liquids; synthesis

离子液体又称熔融盐，具有非挥发性、低熔点、良好的热稳定性等特点1，目前依然是研究的热点2-7。其中咪唑类离子液体又是最为常见的一类8， 9。溴代咪唑类离子液体作为各种离子液体合成的中间体，对其研究具有一定的意義10-14。本文利用1-甲基咪唑与溴代烃为原料，合成得到3个溴代咪唑类离子液体，方法具有普适性、简单易行。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

1.1.1 试剂

N-甲基咪唑、1-溴丁烷、3-溴丙烯、乙酸乙酯均为分析纯。

1.1.2 仪器

XH-200A型电脑微波固液相合成/萃取仪;布鲁克Advance500MHz 核磁共振谱仪;WRX-4显微熔点仪;FA2104N电子天平;DZF-6050真空干燥箱

1.2 溴代咪唑类离子液体的合成

在氩气保护下，将 1.642 g 1-甲基咪唑（20.0 mmol）于100 mL Schlenk瓶中，室温下分别缓慢滴加等摩尔量的溴代烃，滴加完毕后，室温搅拌12 h，随后加入20 mL乙酸乙酯搅拌，并用5x20 mL乙酸乙酯多次洗涤反应体系，分离大部分溶剂后，减压抽干溶剂即得溴代咪唑类离子液体。

1.3 产物表征

化合物溴化1-丁基-3-甲基咪唑物盐为白色固体，熔点68.2-69.5℃，溴化1-甲基-3-烯丙基咪唑盐和溴化1-甲基-3-（2-环己烯基）咪唑盐为淡黄色液体。溴化1-丁基-3-甲基咪唑物盐： 1H NMR （500 MHz， CDCl3） δ 10.15 （s， 1H）， 7.59 （s， 1H）， 7.47 （s， 1H）， 4.21 （t， J = 7.4 Hz， 2H）， 3.99 （s， 3H）， 1.89 – 1.66 （m， 2H）， 1.24 （dd， J = 15.1， 7.5 Hz， 2H）， 0.81 （t， J = 7.4 Hz， 3H）. 13C NMR （125 MHz， CDCl3） δ 137.01， 123.76， 122.20， 49.68， 36.60， 32.07， 19.33， 13.36. 溴化1-甲基-3-烯丙基咪唑盐： 1H NMR （500 MHz， CDCl3） δ 10.16 （s， 1H）， 7.63 （d， J = 1.5 Hz， 1H）， 7.45 （d， J = 1.5 Hz， 1H）， 5.97 （ddt， J = 16.7， 10.1， 6.4 Hz， 1H）， 5.41 （dd， J = 21.3， 13.6 Hz， 2H）， 4.96 （d， J = 6.4 Hz， 2H）， 4.06 （s， 3H）. 13C NMR （125 MHz， CDCl3） δ = 137.15， 129.85， 123.88， 122.63， 122.00， 51.99， 36.81. 溴化1-甲基-3-（2-环己烯基）咪唑盐： 1H NMR （500 MHz， CDCl3） δ 10.24 （s， 1H）， 7.60 （s， 1H）， 7.36 （s， 1H）， 6.28 – 6.14 （m， 1H）， 5.70 （dd， J = 10.0， 2.6 Hz， 1H）， 5.25 （d， J = 7.9 Hz， 1H）， 4.11 （s， 3H）， 2.27 – 2.13 （m， 2H）， 2.13 – 2.01 （m， 1H）， 1.93 – 1.82 （m， 1H）， 1.77 – 1.58 （m， 2H）. 13C NMR （125 MHz， CDCl3） δ = 136.59， 136.37， 123.83， 122.21， 120.54， 55.58， 36.85， 30.79， 24.31， 18.54.

2 结果与讨论

在合成溴代咪唑类离子液体初期，我们尝试利用微波辐射快速合成溴化1-丁基-3-甲基咪唑物盐[bmim]Br。在100ml两口烧瓶中加入8.21g（0.10mol）的N-甲基咪唑和一定……