郭晓勇

（山西省应用化学研究所（有限公司）， 太原 030027）

松香改性酚醛树脂生产废水中不仅含有大量未反应的甲醛、 苯酚、 乳化的酚醛树脂、 松节油等萜类有机污染物， 还含有NaCl 等溶解性无机盐。 此类废水COD 的质量浓度可达1.5×105mg／L， 可生化性极差［1］。 此类废水的处理， 一般先通过酚醛反应降低甲醛、 苯酚含量， 经水解酸化提高可生化性， 然后经厌氧-好氧处理， 将废水COD 的质量浓度降至500 mg／L 以下后， 排入污水处理厂再进行深度处理［2-4］。 目前我国中小型树脂生产企业的废水产生量大多在1 ～5 t／d， 且大多是间歇式生产， 废水产生量和污染物含量波动较大。 因此， 对中小型树脂生产企业来说， 现有的废水处理工艺并不适用。

针对此类型树脂生产企业废水水质和水量特点， 以及需将废水处理后回用的现实需求［5］， 采用碱法回流-常压蒸发-芬顿试剂氧化-次氯酸钙脱色的组合工艺， 考察了碱法回流pH 值、 芬顿氧化工艺条件以及Ca（ClO）2对废水处理效果的影响。

1 材料与方法

1.1 试验药剂

H2O2（30%， 分析纯）， FeSO4·7H2O（分析纯），Ca（ClO）2（有效氯60%， 市售）， CaO（市售）。

1.2 废水水质

试验废水取自某松香改性酚醛树脂公司， 由酚醛树脂废水、 酯化反应废水和地坪冲洗水混合而成， 主要成分有甲醛、 苯酚、 乳化的酚醛树脂、 松节油、 溶解性无机盐等。 废水pH 值为4 ～5， 其他主要水质指标如表1 所示。

表1 主要水质指标Tab. 1 Main water quality indexes

1.3 试验方法

（1） 碱法回流。 在预反应器中加入1 000 mL 废水， 采用CaO 为pH 调节剂， 常压下保持微沸反应3 h， 甲醛与苯酚反应生成酚醛树脂， 多余的甲醛聚合生成聚糖［6］， 直至甲醛质量浓度低于1 000 mg／L。……