李佩兰，黄冠，刘鹏，彭舒婷，黄嘉嘉，罗煜辉

(广西大学 化学化工学院， 广西 南宁 530004)

0 引言

选择性催化氧化环己烷对化学工业具有重要意义，因为反应产物环己酮和环己醇是重要的化学品和原材料[1]，两者的混合物被称为KA油，它们是生产己内酰胺和己二酸的关键前体，而己内酰胺和己二酸又是制造尼龙6和尼龙66的重要中间体[2-3]。KA油主要由空气氧化环己烷获得，而传统的工业方法在443 K和1.1 MPa下，使用的可溶性羧酸钴或金属-硼酸催化剂进行，环己烷转化率限制在10%以下，同时生成多种副产物[2]。在这种高温和高压的反应条件下，还存在能耗高、产率低、回收重复利用无法实现等不足之处。因此，开发环境友好、温和且高效的催化剂用于催化环己烷氧化依然是必要的。

作为细胞色素P- 450的模型催化剂[4- 6]，金属卟啉是一种高选择性且高效的仿生催化剂。然而，在均相催化氧化体系中金属卟啉有可能被氧化剂氧化，分子结构受到破坏，并且难回收利用都限制了在工业过程中的实际应用。通过将金属卟啉固定在载体上可以克服这些缺点[7- 8]，并且可以有效地提高金属卟啉的重复使用率及其催化活性[9]。近年来，诸多催化环己烷氧化制备KA油的催化材料已被研究。如：氧化锌负载反式CoD(p-Cl)PPCl[10]，立方二氧化硅负载5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉氯化物[11]，壳聚糖负载铁-四-(4-磺酸基苯基)卟啉[12]，硫化锌负载四(4-羧基苯基)卟啉[13]都表现出较高的催化活性。但是这些催化材料催化环己烷氧化的催化性能较差，有的催化材料的可重复使用率也不高。……