李 敏, 付丽亚, 谭 煜, 赵 檬, 周岳溪, 吴昌永*

1.中国环境科学研究院环境污染控制工程技术研究中心, 北京 100012

2.中国环境科学研究院， 环境标准与风险评估国家重点实验室, 北京 100012

石化废水排放量大、污染物复杂、处理难度大[1]. 石化行业在2015年前执行《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)，新标准《石油化学工业污染物排放标准》(GB 31571—2015)[2]在2015年7月1日实施，对出水提出了更高的要求，规定COD排放限值低于50 mg/L，并新增了60类污染物(如二氯甲烷、多环芳烃和苯乙烯等). 为使出水达标，石化相关企业愈发重视深度处理工艺.

常用的国内外石化废水深度处理方法主要有三类，即活性炭吸附法、膜技术和高级氧化法[3]，其中，高级氧化法中的臭氧氧化对有机物具有氧化能力强、无二次污染的优势[4-6]. 臭氧氧化对有机物选择性较强，氧化过程缓慢且不完全[7]. 臭氧催化氧化法可加快臭氧分解和自由基(如羟基自由基)的生成，矿化度较高，在处理难降解有机废水方面已显示出一定的应用前景[8-12]. 为使出水COD达标[13]，“十二五”阶段，石化污水处理厂普遍增加了以臭氧催化氧化为核心的深度处理单元[14]，处理能耗也随之增加[15]. 因此，亟需研究增强COD去除效果的方法以降低处理能耗. 实际COD去除效果主要受以下因素影响： ①催化剂对石化废水的适配性不高. ②臭氧利用率有待提高. 悬浮物和胶体竞争O3分子，致使臭氧利用率降低[16-19]. 微絮凝处理可减少水中悬浮物和胶体，多用于强化过滤及膜技术预处理[20]，鲜见于臭氧催化氧……