马松凯 王 辉 赵金龙 王中亚 葛伟丽 王俊营 刘海燕

山东玉皇化工有限公司（山东菏泽 274512）

用稀土催化剂合成橡胶是稀土资源综合利用的一个重要方向。我国在世界上最早进行了稀土催化剂的聚合研究和稀土（顺丁、异戊和丁异戊）橡胶的工业化开发。与稀土原子结合的阴离子配合剂，可通过改变稀土活性中心的空配位数及电子云密度分布来改变键的极性和强度等，从而影响稀土催化剂的活性和定向性。报道较多的配体是环烷酸稀土、新癸酸稀土、异辛酸稀土或磷酸酯稀土催化剂[1-5]。

稀土催化体系的相态及其相态稳定性直接影响其催化性能的稳定性，对工业化生产和质量控制至关重要[6-10]。均相催化剂性能稳定，聚合过程容易控制，而非均相催化体系由于存在多活性中心，催化性能和聚合过程较难掌控。根据山东玉皇化工有限公司中试及工业化生产经验，非均相催化体系催化剂用量偏高、胶液黏度大、能耗高、门尼黏度波动较大，在产业化过程中面临很大的挑战；而均相催化体系由于反应平稳，胶液黏度较小，避免了聚合釜内爆聚及管线堵塞等现象的发生。

目前，对均相稀土催化体系聚合丁二烯研究较多的为新癸酸钕和环烷酸钕；对磷酸酯钕催化剂的研究报道多集中于固体磷酸酯钕粉末或黏度较大的液相有机磷酸钕溶液，二者由于黏度大、非均相、流动性差，不利于运输和聚合。本实验室[5]成功制备出溶液型黏度较小的Nd（P507）3催化剂，并采用特定的催化剂配制方式，制备出均一稳定的高活性催化剂，考察了陈化条件和聚合条件等对丁二烯聚合的影响。……