方 宁

（温州大学 化学与材料工程学院，浙江 温州 325035）

胺类化合物普遍存在于天然产物、药物分子和一些生物活性成分中，也是生物有机体的重要组成部分[1]。利用无金属有机小分子催化合成胺类化合物的方法，由于其独特的催化活性，受到越来越多化学合成家的关注。在本篇文章中，主要从类Michael 加成反应和环化反应两个方面对近年来有机小分子催化剂的研究发展加以叙述。

1 Michael 加成反应类型

2011年，Zhang 课题组[2]发表了使用NHC（氮杂卡宾）为有机小分子催化剂，催化脂肪胺或芳香胺1 和α，β-不饱和酮2 经过Michael 加成途径，顺利地合成出β-氨基酮类化合物3，产率高达98%，其底物完全转化，见图1。

图1

2012年，Lattanzi 课题组[3]提出了利用手性脲类有机小分子催化剂C-2 在反应体系中与相应的底物产生的非共价相互作用而促进类Michael 反应，产生具有四面立体中心的对映体氮杂环丙烷6 的合成方法，见图2。在优化条件的研究中表明，N-对甲基苯磺酸酯和叔丁氧羰基保护基，相比较于苄基和乙酰基，能够取得最高产率。

图2

2018年，Peddinti 及其同事[4]利用有机小分子C-3 催化三氮唑化合物8 和环内烯酮7 发生加成反应，得到优秀的产率及对映选择性的相应产物9，这是一种新型的Michae 反应，见图3。

图3

2019年，Zhang 课题组[5]设计了一种新型环膦双功能有机小分子催化剂C-4，催化具有亲核性的内酰胺类化合物10 和联烯酯类化合物11 发生加成反应，得到中等产率和高的对映选择性的目标产物12，见图4。该催化剂易于制备，反应条件温和，适用于克级合成反应，保持高的对映选择性。……