金属卟啉修饰的多孔聚苯胺基氧还原电催化剂
2021-09-28韩洪仨王彦青张云龙丛媛媛秦嘉琪高蕊柴春晓宋玉江
物理化学学报 2021年9期
韩洪仨,王彦青,张云龙,丛媛媛,秦嘉琪,高蕊,柴春晓,宋玉江
大连理工大学化工学院,精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024
1 引言
氧还原(ORR)在很大程度上影响着燃料电池的性能1,2。目前最常用的ORR电催化剂是商业Pt/C,但由于金属Pt的资源稀缺和价格昂贵,越来越多的研究者致力于开发非贵金属或非金属电催化剂3-5。其中,掺杂碳非金属电催化剂近年发展迅速,已成为一个研究热点6。杂原子的掺入调变了碳材料原有的电子云分布,产生了有利于氧分子吸附和还原的活性位点,能够赋予碳材料ORR活性7。
2009年,Dai等8报道了垂直排布的氮掺杂碳纳米管阵列非金属电催化剂,结合理论计算,Dai提出掺杂在石墨晶格中的氮原子会导致其相邻碳原子显示正电性,增强该碳原子对氧气分子的吸附能力,进而形成了ORR活性位点。这项研究引起了广泛关注,推进了杂原子,尤其是氮原子掺碳非金属ORR电催化剂的快速发展。Wong等9制备了的聚吡咯/氧化石墨烯复合材料,经过高温热解,得到了氮掺杂多层石墨ORR电催化剂,比表面积为370 m2·g-1,电催化剂氮含量为2%-3%。Yu等10利用细菌纤维素为前驱体,经过两次热处理,制备了氮掺杂碳纳米纤维气凝胶电催化剂,电催化剂氮含量为5.8%。Li等11以2,4,6-三吡咯-1,3,5-三嗪为单体进行聚合反应,制备了网状含氮聚合物前驱体,热解后电催化剂氮含量为3.02%。
经过十余年的发展,掺杂碳非金属电催化剂的研究逐渐深入12。其中只有少数电催化剂性能优异,大部分掺杂碳电催化剂的活性仍有待提高7,13。……
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