解清园 李 丹 李丹丹 李胜利 吴杰颖 张 琼＊,,2 田玉鹏＊,,2

(1安徽大学化学系，功能无机材料化学安徽省重点实验室，合肥 230601)

(2南京大学配位化学国家重点实验室，南京 210023)

二茂铁(ferrocene，Fc)的发现被认为是现代有机金属化学的起点[1‑2]，Fc及其衍生物在催化[3‑4]、医药[5‑7]以及光、电、磁功能材料[8‑10]等许多领域都有极广泛的应用[11]。Fc的2个环戊二烯基负离子都具有芳香性，容易发生亲电取代反应、锂化反应以及还原反应，可以通过与多种功能性基团结合，形成结构类型多样和具有独特电化学及光学特性的Fc衍生物[12‑15]。此外，给体-受体型Fc衍生物易于发生分子内电荷转移，能有效地诱导体系的非对称极化，表现出优秀的非线性光学性质[16]。β‑双酮是一种重要的功能性吸电子基团，其在失去质子后作为双齿配体与金属离子配位形成共轭单元[17]。当β‑双酮衍生物失去一个质子作为配体与Zn2+进行配位时，能够得到具有良好的化学稳定性、电子离域程度大的非线性光学效应配合物[18]。根据近期文献调研，具有三光子吸收效应的二茂铁β‑双酮锌配合物尚未见报道。

我们经两步反应合成了具有D‑A构型的功能性配体β‑双酮二茂铁(L)及其锌配合物(NHEt3)[Zn(L)3]，通过红外光谱、质谱、氢谱、元素分析和单晶解析等手段对其进行了表征。单晶解析发现锌配合物(NHEt3)[Zn(L)3]中的L以-1价的烯醇式结构与Zn2+配位，呈负电性，分子外围存在1个质子化的三乙胺分子，带1个正电荷，以中和配合物的负电性，使得整个分子呈电中性。电化学等性质研究表明，配体和配合物都具有较好的氧化还原可逆性。……