闫 丽，彭绍春

(北京理工大学分析测试中心，北京 102488)

0 引 言

铜元素是ds区IB族金属，相比同族的铱、铂等贵金属，铜在自然界中储备量较高，加工成本低廉。铜元素的常见离子形态有正一价的亚铜离子[Cu(Ⅰ)]和正二价铜离子[Cu(Ⅱ)]两种，其中亚铜离子核外电子呈现d10构型，这种闭壳层结构由于缺少低能级未占据的d轨道，避免了d-d跃迁猝灭发光的现象，因此Cu(Ⅰ)有着独特的荧光性质[1-7]。由于Cu(Ⅰ)相对不稳定，容易被氧化成Cu(Ⅱ)，所以研究者通常将Cu(Ⅰ)与有机配体结合形成配合物用于稳定Cu(Ⅰ)，此外有机配体还可以对Cu(Ⅰ)配合物的结构、功能、性质等进行有效调节。所以，低成本高性能的Cu(Ⅰ)发光配合物以及OLEDs器件应用受到了科学工作者的广泛关注[8-12]。

2004年，Zhang等[13]合成了一系列具有含氮和含膦共配体的Cu(Ⅰ)配合物。实验结果表明，改变共配体的官能团，配合物的最大发射波长蓝移，荧光寿命和量子产率均增加；此外将单膦配体改为螯合双膦配体，配合物的荧光寿命缩短但量子产率增加，有利于制备性能较好的OLEDs材料。2013年，Chen等[14]报道了三种Cu(Ⅰ)配合物的合理设计与合成，三种配合物均有优异的光致发光和电致发光性能，荧光发射波长465～492 nm，量子产率达到了0.56～0.87，是高效的蓝绿光Cu(Ⅰ)配合物。2016年，Zhang等[15]以三膦配体为基本结构单元构筑了三种单核Cu(Ⅰ)配合物，荧光发射波长521～530 nm，荧光寿命达到了11～19 μs，量子产率达到了0.76～0.83，将三种发光配合物用于制备OLEDs，外量子效率EQE最高可达16.3%。

根据软硬酸碱理论，Cu(Ⅰ)属于软酸，与软碱硫醇配体或者软碱含膦配体有较强的配位能力。……