张 胜， 朱 凯,2*

(1.南京林业大学 化学工程学院，江苏 南京 210037； 2.南京林业大学 江苏省林业资源高效加工利用协同创新中心，江苏 南京 210037)

罗汉柏木烷酮是一种带有甜的木香及少许动物香香气特征的柏木系香料[1]，香气可贵、强烈且留香时间长，定香效果好，可用于木香型、龙涎香型等日用香精的调配，还可用于皮革、烟草等配制中，可由罗汉柏木烯直接氧化制得[2]。罗汉柏木烯是一种三环倍半萜烯类化合物[3]，可通过柏木油精制分离得到，是一种重要的单体香料，可直接用于调香[4-5]，但因为初级产品附加值低，所以需要对其进行精深加工，合成附加值更高的柏木系天然香料[6]。目前，柏木烷酮类香料主要是以α，β-柏木烯为原料合成[7-8]，得到的柏木烷酮产品含强烈的木香香气，动物香气息不明显[9-10]；而以罗汉柏木烯为原料合成的柏木烷酮在香气品质上显现出了优势和特色，香气浓郁，且带有少许动物香香气特征[11]。国外有研究报道罗汉柏木烯通过氧化合成罗汉柏木烷酮，但主要是以有机过氧酸为氧化剂[12]，由于有机过氧酸性质不稳定、腐蚀性强，存在着产品得率低、环境污染等问题[13]，在使用中受到限制。近年来，过渡金属在氧化反应中表现出了很好的选择性，其中甲基三氧化铼(MTO)[14]因催化性能优异，受到了学术界的广泛关注。MTO制备简单，具有良好的溶解性和热稳定性，且MTO催化最常用的氧化剂是H2O2，唯一副产物为水，绿色环保[15-16]。但MTO催化体系存在易产生二醇及其他产物的缺陷，因此需加入3-甲基吡唑为碱性配体来降低MTO中心铼原子的酸性[17]。……