pH 值对共沉淀反应制备LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 的影响
2021-09-10赵永男石常鹏高海燕
赵永男 ,石常鹏 ,吴 平 ,高海燕
(1.天津工业大学 天津市先进纤维与储能技术重点实验室,天津 300387;2.天津工业大学 材料科学与工程学院,天津300387;3.灌云天骄科技有限公司,江苏 连云港 222200)
适用于下一代锂离子电池电动汽车(EV)和固定式储能设备的阴极材料需要更高的能量密度、更长的循环寿命和更高的电池安全性,这些都是确保锂离子电池商业成功的关键因素[1]。由于这个原因,富Ni层状结构(LiNi1-2xCoxMnxO2,x < 0.2)被认为是用于 EV系统的最有前途的阴极材料之一,其中镍基氧化物LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)是锂离子二次电池系统高能量密度的最佳候选者。然而,制约其大规模生产的因素还有很多,例如锂镍混排、界面副反应、储存环境苛刻等[2]。针对以上问题,目前有多种方式对LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(简称NCM811)进行改性[3-4]。一是杂原子掺杂改性,抑制Li/Ni 的阳离子混排,有助于减少首次不可逆容量,同时提高材料的结构稳定性,Zhang等[5]通过 Cr 离子的掺杂,Kimura 等[6]通过 Mo 离子的掺杂,都提高了NCM811 电极的循环稳定性能;二是表面包覆,降低活性物质溶解到电解液中或者与电解液发生副反应,同时改善材料的表面性能,电池充放电循环时的产热量也相应减少,常用的包覆材料为金属氧化物、氟化物和金属磷酸盐类[7-8];三是合成富镍的梯度材料,Sun 等[9]运用共沉淀法合成了梯度材料NCM811,材料中心核存在缝隙,材料外表面形成一层致密外壳,内核缝隙的存在减小了Li 离子扩散路径,有利于材料容量的发挥;以及使材料单晶化,Kim[10]研究了NCM811 在含有大量的NaCl 或KCl 助熔剂中的烧结情况,助熔剂NaCl(熔点801 ℃)和KCl(熔点770 ℃)在高温下熔化形成液态助熔剂,材料的一次颗粒在液态助熔剂中能较好地分散且单独生长,显著减少了材料一次颗粒的团聚。……
