毛智龙，方志刚，井润田，许 友，侯欠欠

(辽宁科技大学化学工程学院，辽宁鞍山 114051)

近年，非晶态合金由于具有短程有序、长程无序的特点，逐渐成为热点研究对象。向过渡金属Co 和Fe中加入类金属元素P 的非晶态合金Co-Fe-P 显示出优异的特性，如Co-Fe-P 体系磁性材料因具有三层空心微球和纳米线阵列等结构，在磁性材料、微波吸收材料和锂硫电池的介质等领域具有巨大的应用前景。Co-Fe-P体系催化剂存在多孔中空结构，此类结构有助于催化剂暴露出催化活性位点，促使其与反应物充分接触。Co-Fe-P 体系催化剂可催化水解析氧和水解析氢，也可整体催化水解；Co-Fe-P 非晶态合金也可与多种物质掺杂形成高效催化剂，如与MOF 衍生的二维掺氮碳纳米片耦合形成催化剂，将其封装入N，P 中一起掺杂至石墨烯形成催化剂等。综上所述，Co-Fe-P 体系非晶态合金不仅在材料与介质领域的应用值得期待，在作为催化剂的应用中也非常有前景。但目前学者多是从宏观层面对Co-Fe-P 体系催化剂进行研究，较少对其作用机理进行研究。鉴于此，以非晶态合金团簇CoFeP为局域结构模型，探讨其催化活性的影响机理，为下一步相关催化研究提供理论支撑。

1 团簇模型和计算方法

以团簇CoFeP为局域结构，利用密度泛函理论和拓扑学原理，在量子化学中较高的B3LYP/Lan12dz水平下，对团簇CoFeP 三重态和单重态的所有初始构型进行全参数的优化和频率计算。其中对Co，Fe原子采用18-eECP双ξ基组(3s，3p，3d/2s，2p，2d)，对P原子采用Dunning/Huzinaga双ξ基组(9s，5p/3s，2p)并加上极化函数

ξ

=0.55。所有的计算均在微型计算机hp Z440上用Gaussian09程序完成。……