王子豪，徐 赫，汪 涛，杨善中，丁运生，魏海兵

外型和内型C-2位单取代降冰片烯衍生物的核磁共振波谱研究

王子豪1，徐 赫1，汪 涛2，杨善中1，丁运生1，魏海兵1*

1. 合肥工业大学 化学与化工学院，安徽 合肥 230009；2. 中北大学 材料科学与工程学院，山西 太原 038507

C-2位单取代降冰片烯衍生物中降冰片烯环存在各向异性，且多数为外型和内型异构体的混合物，导致其结构解析困难．针对这一问题，本文在制备了单一构型的C-2位羧基和羟甲基取代的降冰片烯衍生物的基础上，利用1H NMR、DEPT135、1H-1H COSY、1H-13C HMQC、1H-1H NOESY谱和相应的耦合裂分信息，对外型-5-降冰片烯-2-羧酸、内型-5-降冰片烯-2-羧酸、外型-5-降冰片烯-2-甲醇和内型-5-降冰片烯-2-甲醇的1H和13C NMR信号进行归属，并探讨了降冰片烯衍生物的取代基种类及空间构型对1H NMR化学位移的影响．

5-降冰片烯-2-羧酸；5-降冰片烯-2-甲醇；构型异构体；核磁共振（NMR）；结构归属

引 言

降冰片烯（Norbornene，NB）及其衍生物具备合适的环张力和便于衍生化[1]等优点，是聚合反应中用于新型催化剂筛选和新型聚降冰片烯基高分子制备的重要单体，在工程塑料、生物材料和光学材料等领域被广泛应用[2]．降冰片烯及其衍生物一般是由环戊二烯与乙烯或乙烯基衍生物通过Diels-Alder反应制备，但是该方法制备的降冰片烯衍生物为内型和外型异构体的混合物，且由于过渡态的位阻效应和次级HOMO-LUMO轨道相互作用的影响，所得产物以内型为主[3]．在内型降冰片烯衍生物中，由于取代基与双键位置邻近，阻碍了开环易位聚合反应中过……